有機(jī)化合物光譜解析第四章質(zhì)譜(編輯修改稿)
2025-02-12 00:06 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 有分支的化合物，容易在取代基最多的碳原子處開(kāi)裂，生成較穩(wěn)定的叔正離子或仲正離子。 四、亞穩(wěn)離子（ metastable ion) 特征：峰較寬（跨越 2~5個(gè)質(zhì)量單位），強(qiáng)度較低，且 m/z不是整數(shù)值的離子峰。 （一） 亞穩(wěn)離子的產(chǎn)生 正常的裂解是在電離室進(jìn)行的， 可以檢測(cè)到 m2+, 但如果裂解是在離開(kāi)加速電場(chǎng)，進(jìn)入磁場(chǎng)時(shí)才發(fā)生， 則生成的碎片離子的能量要小于正常的 m2+, 因此在小于 m2+的位置被檢測(cè)到。 （二） 亞穩(wěn)離子在解析質(zhì)譜中的意義 1，可以確定 m1+ m2+開(kāi)裂過(guò)程的存在 2，可以推測(cè)未出現(xiàn)的分子離子峰 五、多電荷離子 較易出現(xiàn)多電荷離子的化合物：具有 ?電子系統(tǒng)的芳香族化合物、苯環(huán)化合物或高度共軛的化合物。 第三節(jié) 離子開(kāi)裂類(lèi)型 離子開(kāi)裂類(lèi)型有簡(jiǎn)單開(kāi)裂、重排開(kāi)裂、復(fù)雜開(kāi)裂和雙重開(kāi)裂。 一、簡(jiǎn)單開(kāi)裂 僅在化學(xué)鍵上發(fā)生斷裂，并脫去一個(gè)游離基。 簡(jiǎn)單開(kāi)裂的特征是：母離子與子離子在質(zhì)量的奇偶性上成相反的關(guān)系，即母離子的質(zhì)量為偶數(shù)，則子離子的質(zhì)量應(yīng)為奇數(shù)；母離子的質(zhì)量如為奇數(shù)，子離子的質(zhì)量就應(yīng)為偶數(shù)。 二、重排開(kāi)裂 重排開(kāi)裂的特點(diǎn)：脫去一中性小分子；子離子與母離子在帶電子的奇偶性和質(zhì)量的奇偶性上成一致的關(guān)系。 （一） 麥?zhǔn)现嘏牛?McLafferty rearrangement) 通式： 可以發(fā)生麥?zhǔn)现嘏诺幕衔镉校和?、醛、酰胺、酯、烯烴、腈及芳香類(lèi)化合物和亞硫酸酯等化合物。 簡(jiǎn)單開(kāi)裂或重排開(kāi)裂
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