項目2課件一(編輯修改稿)
2024-11-22 09:43 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 0o 60o 120o 180o 240o 300o 360o θ U 旋轉(zhuǎn)過程中的位能變化 C C C C 高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn) 167。 22 高分子鏈的構(gòu)象與柔性 高分子鏈中無數(shù) σ 鍵 內(nèi)旋轉(zhuǎn)的結(jié)果：宏觀上使高分子鏈具有柔軟性，容易卷曲而形成 無規(guī)線團。 絕對柔性鏈 （無取代基、位能差很小、 θ 角任意、旋轉(zhuǎn)自由；運動單元 為鏈節(jié)） 高分子鏈 實際高分子鏈 （受取代基大小、極性及非鍵合原子等影響，旋轉(zhuǎn)有一定阻 力，呈一定的柔性和卷曲；運動單元為鏈段） 絕對剛性鏈 （ θ 角一定、整個鏈為鋸齒狀、不能旋轉(zhuǎn)，無柔性；運動單 元為整個高分子鏈） ★ 鏈段與柔性 ☆ 鏈段的意義 由于分子內(nèi)旋受阻而在高分子鏈中能夠自由旋轉(zhuǎn)的單元長度。是描述柔性的尺度。 ☆ 鏈段與柔性的關(guān)系 同一高聚物 ，高溫下，鏈段短（鏈段中的鏈節(jié)數(shù)量少），則柔性大；低溫下，鏈段長 （鏈段中的鏈節(jié)數(shù)量少），則柔性差。（生活中塑料冬天硬夏天軟之原因） 不同高聚物 ，同一溫度下，鏈段越短，柔性越大；反之，剛性越大。 實例： 聚異丁烯（鏈段： 20～ 25個鏈節(jié)）柔性 ＞ 聚氯乙烯（鏈段： 75～ 125個鏈節(jié)） 167。 22 高分子鏈的構(gòu)象與柔性 二、 影響高分子鏈柔性的主要因素 鏈段長短取決于高分子鏈的結(jié)構(gòu)和外界條件。 ★ 主鏈結(jié)構(gòu)的影響（鍵長、鏈角、單鍵、雙鍵、共軛、苯環(huán)） △ 單鍵結(jié)構(gòu)對高分子鏈柔性的影響（鍵長、鍵角） 大 大 小 大 小 小 大 小 鍵長 鍵角 內(nèi)阻 柔性 △ 主鏈帶有苯環(huán)對高分子鏈柔性的影響 由于環(huán)體本身不能旋轉(zhuǎn)，所以柔性下降，剛性增加，如聚碳酸酯、聚砜、聚 苯醚等。 △ 主鏈帶有雙鍵對高分子鏈柔性的影響 非共軛的獨立雙鍵 雖然雙鍵本身不能旋轉(zhuǎn)，但由于它使非鍵合原子間距離 加大，減少旋轉(zhuǎn)阻力，使內(nèi)旋轉(zhuǎn)更容易，所以柔性大。如聚 1,3丁二烯等柔性好 于聚乙烯。 － CH2－ CH＝ CH－ CH2－ CH＝ CH－ CH2－ O Si Si O O O C C O O O C C O O 167。 22 高分子鏈的構(gòu)象與柔性 共軛雙鍵 由于分子鏈整個形成共軛體系，造成旋轉(zhuǎn)困難，故只有剛性而無
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