高分子物理課件第六章第16講聚合物的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)(編輯修改稿)
2025-02-04 13:45 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ) n=1+1=2 n=1+0=1 = 空間維數(shù) + 時(shí)間維數(shù) 結(jié)晶速率常數(shù) K 012tVVVV??? ??時(shí) ,1 / 2l n 2nKt???() nt0V V= e x p K tV V1121l n 2nKGt???? ???? 影響結(jié)晶速度的因素 ?結(jié)晶過(guò)程主要分為成核與生長(zhǎng)兩個(gè)過(guò)程 , 因此 , 影響成核和生長(zhǎng)過(guò)程的因素都對(duì)結(jié)晶速度有影響 ?主要包括 : ? 結(jié)晶溫度 ? 外力 , 溶劑 , 雜質(zhì) ? 分子量 結(jié)晶溫度對(duì)結(jié)晶速度的影響 ?成核過(guò)程 : 涉及晶核的形成與穩(wěn)定 。 溫度越高 , 分子鏈的聚集越不容易 , 而且形成的晶核也不穩(wěn)定 . 因此 , 溫度越高 , 成核速度越慢 ?生長(zhǎng)過(guò)程 : 涉及分子鏈向晶核擴(kuò)散與規(guī)整堆砌 。 溫度越低 , 分子鏈 (鏈段 )的活動(dòng)能力越小 , 生長(zhǎng)速度越慢 ?總結(jié)晶速度 : 在 Tg~Tm之間可以結(jié)晶 , 但結(jié)晶速度有低溫時(shí)受生長(zhǎng)過(guò)程控制 , 在高溫時(shí)受成核過(guò)程控制 , 存在一個(gè)最大結(jié)晶速度溫度 4. 溫度對(duì)結(jié)晶過(guò)程的影響 結(jié)晶速率；球晶大小 。 晶片厚度 ● 結(jié)晶的溫度范圍： Tg— Tm i)結(jié)晶總速率：取決于成核速率和晶體生長(zhǎng)速率 結(jié)晶速度 I區(qū)： Tm以下約 10～ 30℃ ；成核速率極低 ， 結(jié)晶速率很低 。 II區(qū)： I區(qū)下限溫度以下 30～ 60 ℃ ,隨溫度下降 ， 結(jié)晶速率迅速提高 ，控制因素是成核速率 。 III區(qū)：最大結(jié)晶速率區(qū) 。 IV區(qū)：隨溫度下降 ， 結(jié)晶速率迅速降低 ， 控制因素是結(jié)晶生長(zhǎng)速率 。 例 1 天然橡膠 6 0 5 0 4 0 3 0 2 0 1 0 0 10 200 . 00 . 10 . 20 . 30 . 4結(jié)晶速度，小時(shí) －1溫度，oC例 2：聚己二酸乙二醇酯 例 3：全同立構(gòu)聚苯乙烯等 7種高聚物 時(shí)間 (min) 幾種結(jié)晶高聚物的有關(guān)數(shù)據(jù) Tmax ?( ~ )Tm ( K ) 348 449 358 248 413 420 459 456 513 456 415 303 502 540 543 183 240 183 142 30 229 267 270 高密度聚乙烯 全同立構(gòu)聚丙烯 等規(guī)聚苯乙烯 聚甲醛 全同立構(gòu)聚丁烯 1 天然橡膠 尼龍 6 尼龍 66 聚對(duì)苯二甲
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