【文章內(nèi)容簡介】 紫羅蘭酮（降萜類化合物） *（ C9～ C13 降萜類化合物） 五、有機化學在香料（精）工業(yè)中的應用 蒸餾 精油 不僅用于調(diào)配，還用 作半合成香料原料 萃取 浸膏、凈油、酊劑、油樹脂 主要用于調(diào)配 ? 為什么研究天然香料？ ① 直接用于調(diào)配香精 ② 用作半合成香料的原料 ③ 進行結(jié)構(gòu)改造，開發(fā)新香料 人造 (artificial) 香豆素（日化中用得很少，食品中絕不可用） （有香氣，無毒性） OOHOOHCHOOCH3OHCHOOC2H5O OOO O 8 半合成香料 * 1） 香茅油（ 40%～ 60%香茅醛） 無環(huán)含氧單萜 分離香茅醛 ①減壓分餾 ②衍生物 （固） （液） 制羥基香茅醛 羥基香茅醛 叔醇不穩(wěn) 定 2）山蒼籽油 （檸檬醛） 制紫羅蘭酮 紫羅蘭酮 Aldol Condensation 羥醛縮合 檸檬醛（順反式） α 紫羅蘭酮 β 紫羅蘭酮 γ 紫羅蘭酮 3）黃樟油 （黃樟素） 活潑 制洋茉莉醛 黃樟素 洋茉莉醛 （ Heliotropin） CHOC H O N a H S O 3 C HS O 3 N aO H+C H O C H OO HOH2H+C HS O3N aO HOH2H+OCHOCHOCHOC H OC H 3 C C H 3O C H C H CO C H3 H 3 P O 4+C H OC H 3 C C H 2OC H 3 CH C CC H3OC H 3+異構(gòu)反應 KOH or 羰基鈷（鐵） C H2OOC H C H2C HOOC H C H3OOC H OO3o r K2C r2O7 9 新洋茉莉醛（ Helional） 4）松節(jié)油 （世界上產(chǎn)量最大的精油） *甜橙油 — 調(diào)香用量最大 β 蒎烯（ 10～ 30%） α 蒎烯（ 70～ 90%） α 蒎烯 α－松油 醇 β－松油醇 γ－松油醇 （芳樟醇） β 蒎烯 月桂烯 二氫月桂烯醇 日本因此獲得諾貝爾獎 * l薄荷腦 * * 香料工業(yè)中的重要有機反應 A）酯 (esters)化反應（ esterification） ? 直接酯化 OOC H OC H 3 C H 2 C H OOOC H CC H 3C H OOOC H CC H 3C H O+OH175。 H2 OOC H OC H 3 COC H 3OOC H C H COC H 3+H +OH 2O HO H O H+ +O O H O HO HH2 O2 裂解 O H～ 500℃ OH 10 （常用： 、 ，現(xiàn)常用固體酸 ） （ *固體酸： 將 SO42附載 于某種固體 載體 上 ，如硅鎢酸 聚苯胺 ） *醇不穩(wěn)定或不易發(fā)生反應時，用酸酐或酰鹵 （ 便宜） ( ) 芳樟醇為叔醇，不穩(wěn)定 ? 酯交換 *把沸點低的那個蒸出來，有利于反應進行 得率很少 蒸出（沸點低） 蓖麻油（固定油 fixed oil） castor oil：工業(yè)界的重要原料 甘油 庚醛， 10十一烯醛 B）氧化反應 oxidation 脫氫反應 dehydrogenation 氧化劑： H2O2， RCOOOH（過酸）， O2， O3， KMnO4， CrO3（ NaCr2O7）， MnO2，SeO2， Pb(CH3COO)4。（常用前四種） 例： R C O O H R 39。O H R C O O R 39。 OH 2H ++ +催 H2SO4 C H 3 S O 3HR COOR COR 39。O H R C O O R 39。 R C O O H+ +R C OX R C OCl R 39。 O H R C O O R 39。 H X ClH+ +O HC H3C O O HO COC H3O H( C H3C O )2O++R C O O R 39。 R 39。39。O H R C O O R 39。39。 R 39。O H+ +C O O H H O C H2C O O C H 2+C O O C H 3 H O C H2 C O O C H 2 C H 3 O H+ +C H 2 O O R 39。C H O O R 39。 39。C H 2 O O R 39。 39。39。C H 3 O HC H 2 O HC H O HC H 2 O HR 39。O O C H 3