【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 品。 食品在貯存中與農(nóng)藥混放，尤其是糧倉(cāng)中使用的熏蒸劑沒(méi)有按規(guī)定存放，則也可導(dǎo)致污染。 印度博帕爾毒氣災(zāi)害就是美資聯(lián)合炭化公司一化工廠泄漏農(nóng)藥中間體硫氰酸酯引起的。 中毒者數(shù)以萬(wàn)計(jì) ，同時(shí)造成 大量孕婦流產(chǎn)和胎兒死亡 。 （ 4）意外事故造成的食品污染 四、農(nóng)藥對(duì)人體健康的影響 農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)不同，在環(huán)境中的溶解度不同，對(duì)人體的影響也不同。 環(huán)境中的農(nóng)藥，可通過(guò)消化道、呼吸道進(jìn)入人體。 農(nóng)藥對(duì)人類(lèi)的危害主要是由于其毒性強(qiáng)、殘留量大、殘毒期和生物學(xué)半衰期長(zhǎng)、能經(jīng)過(guò)食物鏈（網(wǎng)）濃集，并且能在環(huán)境中循環(huán)和積蓄等緣故所造成的惡果。由于它們難溶于水，脂溶性高，難降解能在人體的脂肪、肝臟內(nèi)積蓄導(dǎo)致中樞神經(jīng)中毒，有肝、腎壞死或損害，致癌和造成遺傳缺陷等。 農(nóng)藥主要由三條途徑進(jìn)入人體內(nèi)： 一、偶然大量接觸，如誤食； 二、長(zhǎng)期接觸一定量的農(nóng)藥，如農(nóng)藥廠的工人和使用者農(nóng)民； 三、日常生活接觸環(huán)境和食品中的殘留農(nóng)藥 后者 是大量人群遭受農(nóng)藥污染的主要原因。環(huán)境中大量的殘留農(nóng)藥可通過(guò)食物鏈經(jīng)生物富集作用，最終進(jìn)入人體。 空氣 呼吸道 皮膚接觸 飼料 家畜 乳、肉、蛋等出產(chǎn)品 農(nóng)藥 土壤 糧食、水果、蔬菜、油料等作物 江、河、湖泊 魚(yú)、蝦、水禽 浮游生物 飲水 水禽 消 化 道 人 體 環(huán)境中農(nóng)藥進(jìn)入人體的主要途徑 急性中毒 慢性危害 致癌、致畸、致突變危害。 農(nóng)藥對(duì)人體的危害主要表現(xiàn)為三種形式： 急性中毒： 據(jù)世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國(guó)環(huán)境署報(bào)告，全世界每年有 100多萬(wàn) 人農(nóng)藥中毒，其中 2萬(wàn) 人死亡。美國(guó)每年發(fā)生 起農(nóng)藥中毒事故，在發(fā)展中國(guó)家情況更為嚴(yán)重 .我國(guó)每年農(nóng)藥中毒事故達(dá) 10萬(wàn) 人次，死亡約 1萬(wàn) 多人。 吃過(guò)晚飯 6人上吐下瀉 重慶墊江發(fā)生 36人噴灑農(nóng)藥中毒 慢性危害 長(zhǎng)期接觸或食用含有農(nóng)藥的食品，可使農(nóng)藥在體內(nèi)不斷蓄積，對(duì)人體健康構(gòu)成潛在威脅。 有機(jī)氯農(nóng)藥已被歐共體禁用 30年，而聯(lián)邦德國(guó)一所大學(xué)對(duì)法蘭克福、慕尼黑等城市的 262名兒童進(jìn)行檢查，其中 17名新生兒體內(nèi)脂肪中含有聚氯聯(lián)苯，含量高達(dá) /千克脂肪。 1975年美國(guó)研究機(jī)構(gòu)從各州任意挑選出 150所醫(yī)院，采集乳汁樣品 1436份，經(jīng)檢測(cè)大多數(shù)都含有狄氏劑、環(huán)氧七氯等。 1983年我國(guó)哈爾濱市醫(yī)療部門(mén)對(duì) 70名 30歲以下的哺乳期婦女調(diào)查，發(fā)現(xiàn)她們的乳汁中都含有微量的六六六和 DDT。 致癌、致畸、致突變 動(dòng)物實(shí)驗(yàn)確證， 18種廣泛使用的農(nóng)藥具有明顯的致癌性，還有 16種顯示潛在的致癌危險(xiǎn)性。 美國(guó)與農(nóng)藥有關(guān)的癌癥患者數(shù)約占全國(guó)癌癥患者總數(shù)的 10％ 。越戰(zhàn)美軍在越南噴灑了大量植物脫葉劑，致使不少接觸過(guò)脫葉劑的美軍士兵和越南平民得了癌癥、遺傳缺陷疾病。越南已出現(xiàn)了 5萬(wàn) 名畸形兒童。 1989～ 1990年，匈牙利西南部?jī)H有 456人的林雅村，在生下的 15名活嬰中，竟有 11名為先天性畸性，占％ ，其主要原因就是孕婦在妊娠期吃了經(jīng)敵百蟲(chóng)處理過(guò)的魚(yú)。 畸形兒童 可怕的農(nóng)藥中毒事件 我國(guó)農(nóng)藥殘留污染狀況 據(jù)衛(wèi)生部統(tǒng)計(jì)， 1998年我國(guó)共發(fā)生農(nóng)藥引起的食物中毒事件 14起，人數(shù) 1317人； 1999年發(fā)生 31起，中毒 1108人； 2022年，農(nóng)業(yè)部組織北京、上海、重慶、山東、浙江等地的多家農(nóng)藥鑒定所對(duì) 50多個(gè)蔬菜品種、 1293個(gè)樣品的農(nóng)藥殘留量進(jìn)行抽樣檢測(cè)，發(fā)現(xiàn) 22％不合格。 劇毒農(nóng)藥問(wèn)題已成為一個(gè)影響人民身體健康的重大問(wèn)題，引起了普遍的關(guān)注。 已有報(bào)道表明， 癌癥 發(fā)病率的 逐年提高與 農(nóng)藥使用量 成正比，農(nóng)村兒童白血病的 40一 50%誘因之一是 農(nóng)藥 。另外，婦女的自然流產(chǎn)率與畸型胎兒出生率的增高都與農(nóng)藥使用有關(guān)，某些除草劑可致使胎兒畸型，如小頭畸型，多趾等。 目前全國(guó)農(nóng)藥使用量大約為 20萬(wàn)噸 左右，真正利用率僅 10一 20%，其余進(jìn)人環(huán)境。許多農(nóng)民由于缺少環(huán)保知識(shí)，施用農(nóng)藥的技術(shù)不過(guò)關(guān)，因此 農(nóng)藥事故屢有發(fā)生 。農(nóng)藥事故在美國(guó)每年高達(dá) 3一 4萬(wàn)人 ，我國(guó)每年也有上萬(wàn)人甚至 10萬(wàn)人 以上。 令人觸目驚心的農(nóng)藥 典型例子 有機(jī)氯農(nóng)藥 ? 有機(jī)氯是我國(guó)最早大規(guī)模使用的農(nóng)藥，其性質(zhì)穩(wěn)定，不易降解，高脂溶性，我國(guó)從 1983 年開(kāi)始禁止生產(chǎn)和使用，其影響至今沒(méi)有消失。 ? 我國(guó)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留水平較 70年代有明顯下降，但遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于世界發(fā)達(dá)國(guó)家 ,隨食物攝入人體內(nèi)的有機(jī)氯農(nóng)藥，經(jīng)過(guò)腸道吸收，主要在脂肪含量較高的組織和臟器中蓄積。 ? 對(duì)人體可產(chǎn)生慢性毒性作用，當(dāng)人體攝入量達(dá)每 kg體重 10mg 時(shí)，即可出現(xiàn)中毒癥狀。它不僅引起肝臟和神經(jīng)細(xì)胞的變性，而且常伴有不同程度的貧血、白細(xì)胞增多等病變。 典型例子 有機(jī)磷農(nóng)藥 ? 長(zhǎng)期攝入有機(jī)磷農(nóng)藥可出現(xiàn)肝功能下降、血糖升高、白細(xì)胞吞噬功能減退等病理變化，并具有致癌、致畸、致突變作用； ? 有機(jī)磷農(nóng)藥是我國(guó)現(xiàn)階段使用量最大的農(nóng)藥 ,其在環(huán)境中降解快，殘毒低，一般認(rèn)為在食品中的殘留很少，但在某些環(huán)境下也會(huì)有較長(zhǎng)時(shí)間的殘存期，在糧食和經(jīng)濟(jì)作物中存在殘留超標(biāo)現(xiàn)象，特別對(duì)生長(zhǎng)周期短的蔬菜類(lèi)食品，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象突出； 典型例子 氨基甲酸酯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥 ? 是近年發(fā)展較快用于農(nóng)業(yè)和日常生活的農(nóng)藥，具有高效、低毒、低殘留的特點(diǎn)，但使用不當(dāng)仍存在嚴(yán)重污染的危險(xiǎn)。 控制食品中農(nóng)藥殘留量的措施 加強(qiáng)農(nóng)藥生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)管理 安全合理使用農(nóng)藥 制定和嚴(yán)格執(zhí)行食品中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)加強(qiáng)食品中農(nóng)藥監(jiān)測(cè) 制定合適的政策 ， 開(kāi)發(fā)高效 、 低毒 、 低殘留品種 ， 實(shí)行綜合治理等 三、蔬菜特性對(duì)農(nóng)藥殘留的影響 對(duì)于種植環(huán)境土壤中長(zhǎng)期累計(jì)的農(nóng)藥，不 同的蔬菜種類(lèi)對(duì)農(nóng)藥的吸附能力不同。 ? 根菜類(lèi)的吸附能力較強(qiáng) ? 葉菜類(lèi)次之 ? 茄果菜類(lèi)的吸附能力最差 例如：萵筍、蘿卜、韭菜、菠菜、甘藍(lán)、白菜等品種對(duì)土壤中殘留農(nóng)藥的吸附能力較強(qiáng)。 對(duì)于蔬菜生產(chǎn)過(guò)程中施用農(nóng)藥來(lái)講 ?葉菜類(lèi)對(duì)殘留農(nóng)藥的吸附能力強(qiáng)于瓜果菜類(lèi)和根菜類(lèi)。 ? 使用高毒禁用農(nóng)藥 ? 濃度過(guò)高或用藥過(guò)量 ? 不重視蔬菜上市前的安全間隔期 ? 蔬菜病蟲(chóng)抗性增強(qiáng) 四、超標(biāo)原因 ? 農(nóng)民自己總結(jié)的所謂經(jīng)驗(yàn)是用“好藥”、勤噴藥，從花期開(kāi)始，無(wú)論蟲(chóng)害輕重，每 5－ 7d就噴一次藥，直到來(lái)收完畢。 ? 小青菜、小白菜等葉菜，往往是今天噴藥，明天就采收上市，不考慮安全間隔期。 五、引起殘留差異的原因 農(nóng)藥的理化性質(zhì) 作物類(lèi)型和部位 施藥方法、劑量和時(shí)期 4 、 環(huán)境因子 農(nóng)藥的理化性質(zhì) ? 蒸氣壓高的農(nóng)藥 (如 DDV），容易揮發(fā)、降解快，殘留量較低。 ? 蒸氣壓低的農(nóng)藥，性質(zhì)穩(wěn)定 (如 DDT）、易在植物體的蠟質(zhì)層和動(dòng)物脂肪體中積累。 ? 水溶性大的農(nóng)藥，易被雨水淋失，因而容易被植物根部吸收傳至葉片果實(shí)和籽粒中 作物類(lèi)型和部位 （ 1）在相同施藥條件下，主要取決于可食部位表面積的大小。 ?在葉萊、牧草等葉用作物上的原始沉積量比黃瓜、茄子、番茄等果菜類(lèi)大得多。 （ 2）植物不同部位農(nóng)藥殘留量不同。 ?殺螟硫磷在葡萄果皮中的殘留量為 98％，果肉中殘留量為 2％； ?DDT在蘋(píng)果的果皮中殘留量為 97％，果肉中殘留量為 3％。 ? 目前使用的大多數(shù)農(nóng)藥脂溶性都比較強(qiáng)，易沉積在作物表面很快進(jìn)入蠟質(zhì)層不易消失。 ? 這些農(nóng)藥多積累于果皮、蔬菜的表皮、糠和麥麩中，因此除去農(nóng)產(chǎn)品的外皮，可除去大部分的殘留農(nóng)藥。 施藥方法、劑量和時(shí)期 ?飛機(jī)噴霧殘留量大，殘留量與施藥次數(shù)成正比。 ?作物上施藥越接近收獲期，殘留量越大。 環(huán)境因子 ?光照、溫度可使農(nóng)藥降解 ?土壤中的農(nóng)藥可被微生物降解和隨水淋溶。 分析特點(diǎn) ① 殘留水平低（ kg、 g、 mg?? ） ② 分析過(guò)程的復(fù)雜性 ③ 技術(shù)要求提高 六、農(nóng)殘檢測(cè) 分析方法和程序。 分析方法： ① 單殘留 ② 多殘留 同一類(lèi)農(nóng)藥 多種農(nóng)藥 六、農(nóng)殘檢測(cè) 分析方法和程序。 分析程序： ① 樣品采集 ② 樣品預(yù)處理 ③ 樣品制備 ④ 分析測(cè)定 六、農(nóng)殘檢測(cè) 分析方法的選擇因素 ① 農(nóng)藥的理化特性、送檢樣人的要求； ② 單殘留或多殘留方法； ③ 最大殘留限量、方法檢測(cè)限 、 總誤差； ④ 分析方法的有效性； ⑤ 分析時(shí)間和費(fèi)用。 六、農(nóng)殘檢測(cè) 蔬菜中殘留農(nóng)藥監(jiān)測(cè)方法 根據(jù) 有機(jī)磷農(nóng)藥 （ Ops）的化學(xué)特性和毒理學(xué)性質(zhì)，檢測(cè) 有機(jī)磷農(nóng)藥 （ Ops）的方法有二大類(lèi)： 快速檢驗(yàn)法（ 乙酰膽堿酯酶抑制法 ） 儀器分析法（ 氣相 質(zhì)譜聯(lián)用法 ） ? 調(diào)查 快速檢驗(yàn)法（ 乙酰膽堿酯酶抑制法）對(duì)市場(chǎng)中流通蔬菜的監(jiān)控情況。 ? 比較乙酰膽堿酯酶抑制法與氣相 質(zhì)譜聯(lián)用法。 研究?jī)?nèi)容 ? （ 1）采樣方法 ? 本次實(shí)驗(yàn)所用原料主要來(lái)自某市農(nóng)批市場(chǎng)。采樣方法為隨機(jī)抽樣法。早、中、晚分三批對(duì)市場(chǎng)內(nèi)的蔬菜進(jìn)行抽查。 ? 早上以葉菜為主，抽樣的數(shù)目在 4050個(gè)；中午以干菜為主，抽樣的數(shù)目在 2030個(gè)；晚上以葉菜為主，抽樣的數(shù)目在 3040個(gè)。 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容 （ 2） 乙酰膽堿酯酶抑制法 速測(cè)卡法測(cè)定殘留農(nóng)藥原理 (GB/) ? 有機(jī)磷或氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥對(duì)乙酰膽堿酯酶的活性具有抑制作用，通過(guò)測(cè)定乙酰膽堿酯酶的活性被抑制的程度，根據(jù)樣品與乙酰膽堿酯酶作用后的顯色反應(yīng)，即可知樣品中含有的農(nóng)藥殘留情況。 靛酚乙酸酯 乙酸 + 靛酚 紅色 藍(lán)色 膽堿酯酶 （ 3）樣品測(cè)定方法 ? 取蔬菜樣品 5g，（取食用部分，切碎成 1— 2平方厘米），置于 25mL燒杯中。加入 5mL蒸餾水，置超聲波震蕩器中提取 1min。 ? 在速測(cè)卡白色藥片上滴加 35滴提取液，置室溫下 10min。將速測(cè)卡對(duì)折，使白色藥片和紅色藥片緊貼，于 40℃ 保溫 3min。打開(kāi)速測(cè)卡，白色藥片變?yōu)樗{(lán)色為正常反應(yīng)，不變藍(lán)或顯淡藍(lán)色說(shuō)明該蔬菜樣品受農(nóng)藥污染。 ? 每批樣品應(yīng)同時(shí)做一片空白對(duì)照。 ? 檢測(cè)蔬菜樣品結(jié)果按以下方式表示： “ ”陰性（藍(lán)色）； “ +”陽(yáng)性（淡藍(lán)）；“ ++”強(qiáng)陽(yáng)性（白色）。 （ 3）樣品測(cè)定方法 農(nóng)藥速測(cè)卡結(jié)果顯示 ? 農(nóng)藥速測(cè)卡是用對(duì)農(nóng)藥高度敏感的膽堿酯酶和顯色劑做成的酶試紙，可以快速檢測(cè)蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯這兩大類(lèi)用量較大、毒性較高的殺蟲(chóng)劑的殘留情況。 (4)檢測(cè)結(jié)果 ? 本次實(shí)驗(yàn)共抽檢蔬菜樣品 463個(gè)，涉及 47個(gè)蔬菜品種，受農(nóng)藥污染樣品 29個(gè)，污染率為 %。 ? 污染率較高的主要品種是奶白菜、春菜、大白菜、上海青、菜心。 ? 受污染的 12個(gè)蔬菜品種中， 11個(gè)為葉菜，占92%。 氣相 質(zhì)譜聯(lián)用法樣品處理 樣品攪碎 加 30~100g無(wú)水 Na2SO4 脫 水 加活性炭 10~30g 脫色 加 50mLCH2Cl2 萃取 濃縮 定容 圖 1 殘留農(nóng)藥測(cè)定氣 質(zhì)聯(lián)用譜圖 表 1 殘留農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果 (mg/kg) 氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++ 氯戊菊酯 + 甲胺磷 ++ 氧樂(lè)果 ++ 滅多危 ++ 表 2 殘留農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果 氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++ 氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++ 氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++ 氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++ 氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 + 結(jié)論 ? 抽檢蔬菜樣品 463個(gè)，涉及 47個(gè)蔬菜品種，受