晶體結(jié)構(gòu)解析與精修(編輯修改稿)
2024-11-15 20:23 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 Fc的差值 Δ F來(lái)進(jìn)行加和，稱為差值 Fourier合成 Δ F= |Fo| |Fc| 二、結(jié)構(gòu)精修與最小二乘法 用前面描述的解析方法得到一套關(guān)于晶體結(jié)構(gòu)的結(jié)果，即獨(dú)立單元中的任意原子的坐標(biāo)，仍有這樣或那樣的錯(cuò)誤或偏差，它們來(lái)自于衍射數(shù)據(jù)的測(cè)量誤差和解析方法的近似 導(dǎo)致了對(duì)于每個(gè)衍射點(diǎn)的計(jì)算結(jié)構(gòu)因子 Fc， 或計(jì)算強(qiáng)度 Fc2與相應(yīng)觀察值 Fo或 Fo2并不相同，存在一定的偏差 Δ 1或 Δ 2， 對(duì)應(yīng)于模型和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)兩方面的誤 差 Δ 1 = |Fo| |Fc| Δ 2 = | Fc2| | Fo2| 為了獲得精確的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)，必須對(duì)有關(guān)參數(shù)進(jìn)行最優(yōu)化，使得結(jié)構(gòu)模型與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)之間的偏差盡可能小，即最吻合（ best fit）， 這一過(guò)程稱為結(jié)構(gòu)精修（ Structure Refinement） 最小二乘法 是一種常使用、標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)算數(shù)學(xué)方法，不僅可靠性高，而且能提供精修參數(shù)及其精度估計(jì)值（即標(biāo)準(zhǔn)偏差）。這種計(jì)算就是讓物理量的觀察值與理想值的偏差平方值的加和最小化 在精修晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)時(shí)，要最小化的是實(shí)驗(yàn)和計(jì)算結(jié)構(gòu)因子的差值 Σ wΔ 12 = Σ w(|Fo| |Fc|)2 = 最小值 Σ w’Δ 22 = Σ w’(Fc2 Fo2 )2 = 最小值 前者是基于 Fo的結(jié)構(gòu)精修 ,后者是基于 Fo2的結(jié)構(gòu)精修 2．結(jié)構(gòu)精修的參數(shù)
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