【文章內(nèi)容簡介】 適用于高溫煉焦時從煤氣中冷凝所得的煤焦油以及由該產(chǎn)品經(jīng)加工所制得的 輕油、萘油、洗油 等 酚類含量 的測定。 責任 焦油 深加工化驗員對本規(guī)程具體負責實施。 流程 首先對樣品進行蒸餾試驗。 → 取蒽油前的 1/2 樣品 于燒杯中。 → 加入已經(jīng)靜置 好有堿液的雙球計量管中。振蕩 5分鐘，靜置 1小時讀取堿液增量。 → 酚含量為堿液增量值 。 內(nèi)容 方法提要 油類中的酚與 氫氧化鈉 堿 液 作用后生成酚鈉，酚鈉 不溶于油， 可溶于氫氧化鈉堿液中，借此體積增加，測得含酚量。 為了降低油類在堿液中的溶解度及易于油堿溶液分層，采用 10%經(jīng)食鹽飽和的氫氧化鈉溶液 。反應方程如下： C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O 儀器與試劑 雙球計量管：刻度部分為 50ml，分刻度為 ，上球容積 300ml，下球容積 120ml。 250ml 燒懷 10— 12%NaOH 溶液 純 苯 （無水） 干燥好的氯化鈉 操作步驟 加入 10— 12%NaOH 溶液 于 雙球計量管 直至 零 刻度 以上， 靜止放置十分鐘后 ，讀取氫氧化鈉液面刻度，然后將樣品蒸餾后蒽油出現(xiàn)前的餾出物混合均勻取 1/2加入約 50ml 的純苯中，混合溶解后，用干燥過的 氯化鈉進行脫水，脫水后傾倒入雙球 計量管中，再用苯洗滌氯化鈉兩到三次，其洗滌液亦傾倒入雙球計量管中， 20 加塞緩慢振蕩 5分鐘，靜 置 1小時后讀取堿層增加量的體積數(shù)。 結果 計算 2 V 焦油中的酚含量（ %） =—————————— 100 G (1W) 式中： V— NaOH 增加的體積 ml G— 取樣量， g — 酚及同系物的平均比重 W— 樣品含水量， % 注意事項 雙球計量管塞子涂上凡士林并塞緊，否則溶液易沖出，影響測定。 堿 洗 時放熱，故要冷至室溫看體積。 靜止時應在不斷搖動下加速凈化，使其油堿層分離 明顯 。 用此方法測定的酚類系指 苯 酚 及其同系物。甲酚等于甲酚 和 高級酚的總和。 測定前后應保持溫度不變，振蕩時須打開活塞放氣 1～ 2次。 讀數(shù)時手應握在堿液 層 以上。 附于器壁上的油滴或 者堿滴可用旋轉雙球計量管的方法使之迅速分離，或用鐵絲捅下。 乳濁層不太大時按中間值計算，大時應加熱，靜置方法減小乳濁層。 允許誤差 樣品中酚含量小于 時，允許誤差不得超過 ；酚含量大于 ，允許誤差不得超過 。 21 第八節(jié) 煤焦油萘含量的測定標準操作規(guī)程 一、結晶點法 編號 : QWZJHG009A 主題 本文件規(guī)定了煤焦油中萘含量的檢驗操作方法 適用范圍 適用于高溫煉焦時從煤氣中冷凝所得的煤焦油以及由該產(chǎn)品經(jīng)加工所制得的輕油、萘油、洗油等萘含量的測定。 責任 焦油深加工化驗員對本規(guī)程具體負責實施 。 流程 對檢測樣品進行預熱，同時預熱其它備用器皿 。 → 取一定量的樣品進行脫水后熔化 。 → 加入一定量的 純萘，熔化后進行脫水，轉移至結晶點儀中測定 。 → 計算： X=(A*G1B*G2)/G 內(nèi)容 方法提要 純萘 具有固定的凝固點（結晶點），當萘中含有雜質(zhì)時結晶點即 行 下降，下降的多少受雜質(zhì)組成及含量的影響，將不同餾分中純萘含量與 結晶點之間的關系繪成圖表。將測得的溫度查閱有關餾分圖表，即可得餾分含萘量。 儀器和試劑 萘結晶點測定儀 低型燒杯 溫度計：溫度范圍 30～ 85℃，分刻度 ℃，全長 300 毫米?？潭认掠?0毫米。 分析純 萘 測定步驟 將焦油蒸餾試驗 總 蒽油前的所有餾分混合， 于 85℃～ 90℃水浴上熔化，熔化后取 1/2 的樣品 于 低型燒杯中加入 2到 3克 經(jīng)干燥后的 氯化鈉進行脫水，然后取 5 克脫水后的試樣 于 萘試管中，再向里面加入 20克純萘。然后再加入 2克 氯 22 化鈉進行脫水，蓋上表面皿進行熔化。熔化后的試樣迅速倒入已預熱萘結晶點測定儀中占器皿的四分之三高度，立即用裝有溫度計的軟木塞塞緊， 將 溫度計插至離底部 20 毫米處，振蕩測定儀，并隨時注意觀察溫度，開始 時 溫度逐漸下降。如果發(fā)現(xiàn)溫度回升，并在最高點停留 1分鐘以上，該溫度即為結晶點，所得結果查萘油表得出萘含量。 若需要測定各餾分含萘量則將蒸餾所得的各個餾分，按以上步驟進行測定。 結果計算 焦油中萘含量（ X） %按下式計算： (5A4B) C X= 100 式中： A—— 混合物含萘量， % B—— 純萘的純度， % C—— 輕、酚、萘、和洗油餾分共占 無水焦油含量， % 焦油中各部分餾分（洗油、酚油、萘油）萘含量按一下式計算： A G1 B G2 X= G 式中： A—— 從附表中查得混合物含萘量， % G1—— 試驗時所取 的 純萘和試樣重， g B—— 純萘的含萘量， % G2—— 加入的純萘量， g G—— 試樣的質(zhì)量， g 注意事項 測定時溫度計必須事前預熱好，待溶液轉移至萘結晶點 測定 儀中時，快速將溫度計插入，并且保證溫度計的位置合適。 手動搖動時 ，必須用手固定好溫度計及結晶點測定儀，使其液面搖動均勻。 23 二 、色譜法 編號 : QWZJHG010A 主題 本文件規(guī)定了煤焦油中萘含量的檢驗操作方法 適用范圍 適用于高溫煉焦時從煤氣中冷凝所得的煤焦油以及由該產(chǎn)品經(jīng)加工所制得的輕油、萘油、洗油等萘含量的測定。 責任 焦油深加工化驗員對本規(guī)程具體負責實施 流程 標樣及樣品制備 。 → 樣品的萃取 。 → 儀器穩(wěn)定后，吸取 樣品進樣 。 → 計算： X= (C 樣 *G 試 *100) / G(100Wf) 內(nèi)容 方法提要 介紹了煤焦油中萘含量的氣相色譜分析方法，使用氣相色譜 儀 對煤焦油中的萘含量進行測定 。 煤焦油 中 萘含量氣相色譜測定方法符合 GB 370483，原理是：根據(jù)烷烴對煤焦油中瀝青質(zhì)不溶解，而對萘有較大的溶解能力，以烷烴為萃取劑除 去瀝青質(zhì)和其它雜 質(zhì) ，然后對萃取液進行分析，以外標法定量。 儀器與試劑 儀器：氣相色譜儀（配氫火焰離子化檢測器，填充柱或毛細管柱進樣系統(tǒng)） 。 試劑：萘（分析純），正十二烷（分析純） 操作步驟 色譜條件 毛 細 柱 ：載氣壓力： ； 補充氣（高純氮）流量： 30ml/min ；空 氣 流 量 ： 300ml/min ； 氫氣流量： 30ml/min ； 分流流量： 30ml/min； 填充 柱 ：載氣（高純氮）流量： 30ml/min ； 空氣流量： 300ml/min； 氫氣流量： 30ml/min 柱箱溫度： 180℃ ； 進 樣器： 200℃ ； 檢測器： 200℃ （填充和毛 細 24 都一樣） 。 外標樣和樣品的制備 外標樣的制備： 稱取一定量的萘，再稱取一定量的正十二烷，置于容量瓶中溶解，然后搖勻保存。要求配制的外標樣的萘含量和下面介紹的樣品制備中的萘含量大體相似。 樣品的制備： 第一次萃取：稱取混合均勻的煤焦油試樣 左右，精確到 ，置于容量瓶中，然后加入 3～ 4g正十二烷，在電熱器或其他加熱裝置上微微加熱，溫度控制在 80℃ 左右，邊加熱邊攪拌 2～ 3分鐘后取下靜置，冷卻到室溫后，將萃取液倒入另一已知重量的容量瓶 中，蓋嚴。 第二次萃?。涸偃?3～ 4g 正十二烷加入盛有殘渣的容量瓶中，按第一次萃取方法進行第二次萃取，將第二次萃取液并入第一次萃取液中，蓋嚴。 第三次萃?。阂陨鲜龇椒ㄏ嗤M行第三次萃取，將第三次萃取液并入上兩次萃取液中，并稱取萃取液的重量，準確到 ，蓋嚴，搖勻備用。 測定 調(diào)整 氣相 色譜儀到穩(wěn)定狀態(tài)，進 外標樣，計算校正因子。在相同條件下，進 樣品，用外標法計算樣品的濃度 。 結果與計算 以外標法計算出樣品濃度以后，再按下式計算煤焦油中 的萘含量： C 樣 *G 試 *100 萘 %=－ －－－－－－－－ G(100Wf) 式中： C 樣 —— 通過外標法計算得到的樣品的濃度， %； G 試 —— 萃取后，所得的萃取液的重量， g； G —— 煤焦油試樣的重量， g； Wf—— 煤焦油分析試樣中的水分含量， % 25 第 九 節(jié) 煤焦油 粗蒽含量 的測定標準操作規(guī)程 編號 : QWZJHG011A 主題 本文件規(guī)定了煤焦油中 粗 蒽 含量的檢驗操作方法 。 適用范圍 適用于高溫煉焦時從煤氣中冷凝所得的煤焦油 中粗 蒽 含量的測定。 責任 焦油深加工化驗員對本規(guī)程具體負責實施。 流程 首先對樣品進行蒸餾試驗。 → 取蒽油 餾分 盡心 冷卻至20℃ 3 小時 。 → 抽濾干油類，再用濾紙包好壓榨 取 多余的油類進行稱量 。 → 結果計算： A=B*100/G 內(nèi)容 方法提要 焦油蒸餾試驗中將蒽油餾分冷卻、結晶、抽濾、壓榨 除掉大部分油類。稱量其 壓 即為粗蒽為咔唑、蒽、菲、等結晶物的混合物。 試劑及儀器 瓷 漏斗：直徑 100～ 120毫米； 燒杯；真空泵；抽濾瓶；壓榨器；濾紙。 操作步驟 將焦油餾分中蒽油置 20℃下冷卻 3 小時，然后用裝有濾紙的瓷漏斗使用真空泵進行抽濾， 致使油類抽干后，將固體粗蒽用濾紙包好移入壓榨器內(nèi)，壓榨至油份全部壓出，然后稱量計算結果。 結果計算 焦油中粗蒽含量（ A） %按下式計算： A=B*100/G 式中： B—— 粗蒽重量， g G—— 無水焦油重， g 注意事項 壓榨時應使溫度保持在 20℃。壓榨時應用濾紙包好， 以免壓時破裂。 26 第二章 粗蒽分析規(guī)程 項 目 方 法 粗蒽中蒽含量的測定 滴定法 粗蒽中油含量的測定 重量法 27 第 一 節(jié) 粗蒽 中蒽含量的 測定標準操作規(guī)程 編號 : QWZJHG012A 主題 本文件規(guī)定了 粗蒽中蒽含量的 檢驗操作方法。 適用范圍 適用于高溫煉焦時從煤氣中冷凝所得的煤焦油 深加工產(chǎn)品粗蒽中蒽含量的測定。 依據(jù) YB/T 50861993 流程 稱取樣品及順丁烯二酸酐各、 。 → 研細 于 錐形瓶中加入 10ml氯苯，回流 20min。 → 冷卻后加 3d酚酞，用氫氧化鈉標準 溶 液滴定至微紅色 。 → 結果計算： X=[N*(V1*G2/G1 V2)**100/G 內(nèi)容 方法提要 粗蒽中蒽和順丁烯二酸酐水解生成的酸，與氫氧化鈉反應。根據(jù)氫氧化鈉標準溶液滴定過剩的順丁烯二酸酐水解生成的酸，根據(jù)氫氧化鈉標準溶液消耗量換算成蒽的含量。 試劑及儀器 分析純順丁烯二酸酐；分析純氯苯；分析純氫氧化鈉； 鈉標準溶液； 1%的酚酞指示劑。 蒽含量測定儀； 250ml 錐形瓶； 100ml 量筒； 50ml 滴定管 ； 電加熱板或者電熱 爐。 水冷卻管：冷卻管的有效長度 360177。 2mm，外徑 25177。 2mm，內(nèi)徑 14177。 2mm，下端有標準磨口 ； 分析天平 ； 干燥器。 操作步驟 稱量 試樣 ， 取研細并混合試樣 1g（準確至 ）和經(jīng)研細后在干燥器中干燥的順丁烯二酸酐 （ 準確至 ） 置于干燥潔凈的錐形瓶中，沿瓶壁加入氯苯 10ml，將附在瓶壁上的試樣全部沖下，將錐形瓶與干燥的水冷卻管嚴密連接，加熱，當氣流上升到瓶頸時開始計時，保持微沸回流 20min。