【文章內(nèi)容簡介】 方法。方法一：含磷酸量少，最后溶液的 pH 值為 177。 ；方法二：含磷酸量多， 最后溶液的 pH 值為 177。 ；是我國暫選為環(huán)境檢測系統(tǒng)的標準方法。本實驗采用方法二測定。 3. 儀器 1) 多孔玻板吸收管 2) 空氣采樣器流量 0—1L/min 。 3) 恒溫水浴 4) 具色比色管 10mL 5) 分光光度計 4. 試劑 1） （ TCM）吸收液：稱取 二氯化汞， 氯化鉀 乙二胺四乙酸二鈉鹽（ EDTA），溶解于水，稀釋至 1000mL。此溶液在 閉容器中貯存，可穩(wěn)定 6 個月。如發(fā)現(xiàn)有沉淀，不能再用。 2） ：量取 1mL 36—38%甲醛溶液，用水稀釋至 200mL，臨 用現(xiàn)配。 3） ：稱取 氨基磺酸銨，溶解于 100mL 水中， 臨用現(xiàn)配 。 4） ：稱取 碘于燒杯中，加入 40g 碘化鉀和 25mL 北京化工大學 畢業(yè)論文 7 水，攪拌至全部溶解后，用水稀釋至 1000mL，貯于棕色試劑瓶中。 5） ：量取 50mL 碘貯備液，用水稀釋至 500mL，貯于 棕色試劑瓶中。 6） 2g/L 淀粉指示劑：稱取 可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢到入 100mL 沸水中，繼續(xù)煮沸直至溶 液澄清，冷卻后貯于試劑瓶中。 7） ：稱取 碘酸鉀（優(yōu)級純， 110℃ 烘干 2h），溶解于水，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀釋至標線。 8） ：量取 100mL 濃鹽酸 (比重 )，用水稀釋至 1000mL。 9） ：稱取 25g 硫代硫酸鈉 (Na2 S2 O3 5H2 O)， 溶解于 1000mL 新煮沸并已冷卻的水中，加 無水碳酸鈉，貯于棕色瓶中，放置一周后標定其濃度。若溶液呈現(xiàn)渾濁時，應(yīng)該過濾。 標定方法：吸取碘酸鉀標準溶液 ，置于 250mL 碘量瓶中，加 70mL 新煮沸并已冷卻的水，加 碘化鉀，振蕩至完全溶解后，再加 溶液 ，立即蓋好瓶塞，混勻。在暗處放置 5min 后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加 2g/L 淀粉指示劑 5mL，繼續(xù)滴定至藍色剛好消失。按下式計算硫代硫酸鈉溶液的濃度： C= V ? （ 21） 式中： C—硫代硫酸鈉溶液濃度（ mol/L）； V—消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（ mL）。 10）硫代硫酸鈉標準溶液：取 硫代硫酸鈉貯備液于 500mL 容量 瓶中，用新煮沸并已冷卻的水稀釋至標線，計算其準確濃度。 11）亞硫酸鈉標準溶液：稱取 亞硫酸鈉 (Na2 SO3 )及 乙二胺 四乙酸二鈉，將其溶解于 200mL 新煮沸并已冷卻的水中，輕輕搖勻（避免震蕩，以防充氧）。放置 2—3h 后標定。此溶液每毫升相當于含 320—400μg S02。 標定方法： （ 1）取四個 250mL 碘量瓶（ A A B B2），分別加入 碘溶液 。在 A A2 瓶內(nèi)各加 25mL 水，在 B1 瓶內(nèi)加入 亞硫酸鈉標準溶液，蓋好瓶塞。 （ 2）立即吸取 亞硫酸鈉標準溶液于已加有 40—50mL 四氯汞鉀溶液的 100mL 容量瓶中，使其生成穩(wěn)定的二氯亞 硫酸鹽絡(luò)合物。 （ 3）再吸取 亞硫酸鈉標準溶液于 B2 瓶內(nèi)，蓋好瓶塞。 （ 4）用四氯汞鉀吸收液將 100mL 容量瓶中的溶液稀釋至標線、搖勻。 （ 5） A A B B2 四瓶于暗處放置 5min 后，用 酸鈉標準溶液滴定至淡黃色，加 5mL 淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去。平行滴定所用硫代硫酸鈉溶液體積之差應(yīng)不大于 。 北京化工大學 畢業(yè)論文 8 所配 100mL 容量瓶中的亞硫酸鈉標準溶液相當于 S02的濃度由下式計算： SO2 (μg/mL)= )( 0 ????? CVV （ 22） 式中： V0—滴定 A 瓶時所用硫代硫酸鈉標準溶液體積的平均值（ mL） ； V—滴定 B 瓶時所用硫代硫酸鈉標準溶液體積的平均值（ mL）； C—硫代硫酸鈉標準溶液的準確濃度（ mol/L）； —相當于 1mol/L 硫代硫酸鈉溶液的 S02 (1/2SO2 )的質(zhì)量（ mg）。 根據(jù)以上計算的 S02標準溶液的濃度，用四氯汞鉀吸收 液稀釋成每毫升含 S02的標準溶液，此溶液用于繪制標準曲線，在冰箱中存放，可穩(wěn)定 20 天。 12) %鹽酸副玫瑰苯胺（ PRA，即對品紅）貯備液：稱取 經(jīng)提純的鹽酸副玫瑰苯胺，溶解于 100mL， 。 13) 3mol/L 磷酸溶液：量取 41mL85%濃磷酸，用水稀釋至 200mL。 14) %鹽酸副玫瑰苯胺使用液：吸取 %鹽酸副玫瑰苯胺貯備液 于 250mL 容量瓶中，加 3mol/L 磷酸溶液 200mL，用水稀釋至標線。至少放置 24h 方可使用。存 于暗處，可穩(wěn)定 9 個月。 5. 測定步驟 1) 標準曲線的繪制 取 8 支 10mL 具塞比色管，按下表所列參數(shù)配置標準色列。 表 21 S02標準色列的繪制 色列管編號 加入溶液 0 1 2 3 4 5 6 7 準溶液（ mL） 0 四氯汞鉀吸收液（ mL） S02含量（ μg） 0 在以上各管中加入 ，搖勻。再加 溶液 %鹽酸副玫瑰苯胺使用液 ，搖勻。當室溫為 15— 020 C時，顯色 30min；室溫為 20— 025 C 時，顯色 20min；室溫為 25— 030 C 時，顯色 15min。用 1cm 比色皿，于 575nm 波長處，以水為參比，測定吸光度。以吸光度對二氧化硫含量（ μg）繪制標準曲線，并用最小二乘法計算出回歸方程式 : y = bx + a （ 23） 式中 ： y —（ 0AA? ） 標準溶液吸光度 A 與試劑空白液吸光度 0A 之差 ； x —二氧化硫含量， μg； 北京化工大學 畢業(yè)論文 9 b —回歸方程的斜率； a —回歸方程的截距。 2) 采樣 用內(nèi)裝 5mL 四氯汞鉀吸 收液的多孔玻璃吸收管以 10—20L。在采樣、樣品運輸及存放過程中應(yīng)避免日光直接照射。如果樣品不能當天分析，需將樣品放在 05C 的冰箱中保存，但保存時間不得超過 7d。 3) 樣品測定 樣品中若有渾濁物，應(yīng)離心分離除去。樣品放置 20min，以使臭氧分解。 將吸收管中的吸收液全部移入 10mL 具塞比色管內(nèi)，用少量水洗滌吸收管，洗滌液并入具塞比色管中，使總體積為 5mL。加 ，搖勻，放置 10min，以除去 NOx的干擾。以下步驟同標準曲線的繪制。 如果樣品溶液的吸光度超過標準曲線的上限，可用試劑空白液稀釋，在數(shù)分鐘內(nèi)再測吸光度，但稀釋倍數(shù)不要大于六倍。 6. 計算 二氧化硫 （ SO2 ， mg/m3 ） =atn VVVW? （ 24） 式中： W—測定時所取樣品溶液中 S02含量（ μg，由標準曲線查知）； tV —樣品溶液總體積（ mL）； aV —測定時所取樣品溶液體積（ mL）； nV —標準狀態(tài)下的采樣體積（ L）。 7. 注意事項 1) 溫度對顯色影響較大，溫度越高，空白值越大。溫度高時顯色快，褪色也快，最好用恒溫水浴控制顯色溫度。測定樣品時的溫度和繪制標準曲線時的溫度相差不要超過 2OC 。 2) 對品紅試劑必須提純后方 可使用，否則，其中所含雜質(zhì)會引起試劑空白值增高，使方法靈敏度降低。已有經(jīng)提純合格的 %對品紅溶液出售。 3) 六價鉻能使紫紅色絡(luò)合物褪色，產(chǎn)生負干擾，故應(yīng)避免用硫酸 鉻酸洗液洗滌所用玻璃器皿，若已用次溶液洗過，則須用（ 1+1）鹽酸溶液浸洗，再用水充分洗滌。 4) 用過的具塞比色管及比色皿應(yīng)及時用酸洗滌，否則紅色難于洗凈。具塞比色管用（ 1+4）鹽酸溶液洗滌，比色皿用（ 1+4）鹽酸加 1/3 體積乙醇混合液洗滌。 5) 四氯汞鉀溶液為劇毒試劑，使用時應(yīng)小心，如濺到皮膚上，立即用水沖洗。使用過的廢液要集中回收處理 ，以免污染環(huán)境。 北京化工大學 畢業(yè)論文 10 大氣中 NOx的測定 綜合考慮各種方法的優(yōu)缺點以及實驗室設(shè)備的限制條件，本文采用鹽酸奈乙二胺分光光度法測定大氣中的 S02。具體步驟及注意事項如下： 1. 目的 掌握鹽酸萘乙二胺分光光度法測定大氣中 NOx（ NO 和 2NO ）濃度的分析原理可見光分光光度計的操作技術(shù)。 2. 原理 大氣中的 NOx 主要是 NO 和 2NO .在測 定 NOx 濃度時，應(yīng)先用三氧化鉻將NO 氧化成 2NO 。 2NO 被吸收液吸收后，生成亞硝酸和硝酸，其中，亞硝酸與對氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘已二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，據(jù)其顏色深淺，用分光光度法定量 .因為 2NO （氣）轉(zhuǎn)變?yōu)?2NO? （液）的轉(zhuǎn)換系數(shù)為 ，故在計算結(jié)果時應(yīng)除以 。 3. 儀器 1）多孔玻板吸收管。 2）雙球玻璃管（內(nèi)裝三氧化鉻 —砂子）。 3）空氣采樣器：流量范圍 0—1L/min。 4）分光光度計。 4. 試劑 所有試劑均用不含亞硝酸根的重蒸餾水配制 .其檢驗方法是：所配制的吸收液對 540nm光的吸光度不超過 。 1) 吸收原液 稱取 ，置于 1000mL容量瓶中，加入 50mL冰乙酸和 900mL 水的混合溶液， 蓋塞振搖使其完全溶解，繼之加入 鹽酸萘乙二胺，溶解后，用水稀釋至標線，此為吸收原液，貯于棕色瓶中，在冰 箱內(nèi)可保存兩個月。保存時可用聚四氟乙烯生膠帶密封瓶口，防止空氣與吸收液接觸。 2) 采樣用吸收液 采樣時，按 4 份吸收原液與 1 份水的比例混合配成采樣用吸收液。 3) 三氧化鉻 —砂子氧化管 篩取 20—40 目海砂（或河砂），用（ 1+2）的鹽酸溶液浸泡一夜，用水洗至 中性 ,烘干。將三氧化鉻與砂子按質(zhì)量比 (1+20)混合 ,加少量水調(diào)勻 ,放在紅外燈下或烘箱內(nèi)于 105OC 烘干 ,烘干過程中應(yīng)攪拌幾次。制備好的三氧化鉻 砂子應(yīng)是松散的 ,若粘在一起 ,說明三氧化鉻比例太大 ,可 適當增加一些砂子 ,重新制備。稱取約 8g三氧化鉻 砂子裝入雙球玻璃管內(nèi) ,兩端用少量脫脂棉塞好 ,用乳膠管或塑料管制的小帽將氧化管兩端密封 ,備用。采樣時將氧化管與吸收管用一小段乳膠管相接。采集的氣體盡可能少與乳膠管接觸，以防氮氧化物被吸附。 北京化工大學 畢業(yè)論文 11 4) 亞硝酸鈉標準貯備液 稱取 粒狀亞硝酸鈉 ( 2NaNO ,預(yù)先在干燥器內(nèi)放置 24h 以上 ),溶解 于水 ,移入 1000mL 容量瓶中 ,用水稀釋至標線 .此溶液每毫升含 2NO? ,貯于棕色瓶內(nèi) ,冰箱中保存 ,可穩(wěn)定三個月。 5)亞硝酸鈉標準溶液 臨用前，吸取貯備液 于 100mL 容量瓶中 ,用水稀釋至標線 .此溶液 每毫升含 2NO? 。 5. 測定步驟 1) 標準曲線的繪制 取 7 支 10mL 具塞比色管 ,按下表所列數(shù)據(jù)配制標準色列。 表 22 亞硝酸鈉標準色列 管 號 0 1 2 3 4 5 6 亞硝酸鈉標準溶液（ /mL） 吸收原液 (mL) 水 (mL) NO?2 含量 (181。g) 以上溶液搖勻 ,避開陽光直射放置 15min,在 540nm波長處 ,用 1cm比色皿 , 以水為參比 ,測定吸光度。以吸光度為縱坐標 ,相應(yīng)的標準溶液中 2NO? 含量 (181。g)為橫坐標 ,繪制標準曲線。 2) 采樣 將一直內(nèi)裝 吸收液的多孔玻板吸收管進氣口接三氧化鉻 砂子氧 化管 ,并使管口略微向下傾斜 ,以免當濕空氣將三氧化鉻弄濕時污染后面的吸收 液 .將吸收管的出氣口與空氣采樣器相連接 .以 液呈略微紅色為止 ,記下采樣時間 ,密封好采樣管 ,帶回實驗室 ,當日測定。若吸 收液不變色，應(yīng)延長采樣時間 ,采樣量應(yīng)不少于 6L。在采樣的同時 ,應(yīng)測定采樣 現(xiàn)場的溫度和大氣壓力 ,并作好記錄。 3) 樣品的測定 采樣后 ,放置 15min,將樣品溶液移入 1cm比色皿中 ,按繪制標準曲線的方法和條件測定試劑空白溶液和樣品溶液的吸光度。若樣品溶液的吸光度超過標準曲線的測定上限 ,可用吸收液稀釋后再測定吸光度 .計算結(jié)果時應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。