【文章內(nèi)容簡介】 的 3 個(gè) CN－ 也各被一個(gè)水分子取代，且有一個(gè)水分子存在于正六面體的空穴中。 H2O H2O H2O H2O H2O FeCl3 溶液與過量的濃 K2C2O4 溶液混合，則析出 K3[Fe C2O4 3] ? 3 H2O 綠色晶體， 其 具有光學(xué)活性，見光分解生成黃色的 FeC2O4： （ ） 2 K3[Fe C2O4 3] —— 2 FeC2O4 + 2 CO2 ↑ + 3 K2C2O4 （ ） 向 FeCl3 溶液中加入磷酸，溶液由黃色變?yōu)闊o色，因?yàn)樯闪藷o色的 [Fe PO4 3]6– 和 [Fe HPO4 3]3– 配離子。 （ ） （ ） 二價(jià)鐵與 1， 10― 二氮菲等多齒配體在水溶液中形成穩(wěn)定的螯合物： Fe2+ + 3 phen —— [Fe phen 3]2+ （ ） [Fe phen 3]2+ 在水溶液中為紅色，通過 氧化可以轉(zhuǎn)化為藍(lán)色的 [Fe phen 3]3+ ，利用這種顏色變化， 可以作為氧化還原滴定的指 示劑。 （ ） （ ） Fe Ⅱ 的一個(gè)重要配位化合物是環(huán)戊二 烯配位化合物 [ C5H5 2 Fe ] ，俗 稱二茂鐵， 橙 黃 色固體 ，具有夾心式結(jié)構(gòu) 。 （ ） （ ） 二茂鐵 的合成 是 有機(jī)金屬化學(xué)發(fā)展的 一個(gè)里程碑。 二茂鐵由環(huán)戊二烯和 Fe 反應(yīng)制得 ： 2 C5H6 + Fe —— [ C5H5 2 Fe ] + H2 （ ） 兩個(gè) 環(huán)戊二烯 基的相關(guān)位置不同，使得二茂鐵 有兩種構(gòu)象 : 遮蓋式 Fe 交錯(cuò)式 Fe 一定條件下鐵能與 CO 反應(yīng)生成羰基 配位化合物，如單核的 [Fe CO 5]， 雙核 的 [Fe2 CO 9]等。 （ ） （ ） 它們的穩(wěn)定性較差， 可通過熱解羰基化合物得到高純度的金屬粉末 過渡金屬與含有 ? 鍵的配體，如 CN– ，CO， phen， C5H5– 等成鍵時(shí)，既有配位體 電子向過渡金屬的空軌道配位所形成的配鍵，又有過渡金屬 d 電子向配體空的 ?* 軌道配 位而形成的反饋配鍵。 22－ 3－ 2 鈷和鎳的配位化合物 Co Ⅱ 配位化合物的顏色與其配位環(huán)境有關(guān)。通常八面體 6 配位 Co Ⅱ 的顏色為粉色至紫色，而四面體 4 配位的 Co Ⅱ 的顏色為藍(lán)色。 （ ） （ ） （ ） CoCl2 濃溶液加熱或加入濃鹽酸，溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色，冷卻或加水稀釋溶液又變?yōu)榉奂t色： Co H2O 2+ + 4 Cl– —— CoCl42– + 6 H2O 粉紅色 藍(lán)色 （ ） Co2+ 離子與 KSCN 生成藍(lán)色的配離子 [Co SCN 4]2–， 它在水溶液中易離解成簡單 離子。 （ ） （ ） 但向溶液中加入丙酮或乙醚， 藍(lán)色的 [Co SCN 4]2– 易被萃取到有機(jī)層而顯色。 向 Co Ⅱ 鹽的溶液中加入適量氨水，生成藍(lán)綠色沉淀，氨水過量則沉淀溶解生成棕黃色的 [Co NH3 6]2+。 （ ） （ ） [Co NH3 6]2+ 易被氧化，在空氣中 能被緩慢氧化為更穩(wěn)定的 [Co NH3 6]3+。 （ ） （ ） 鎳的水合離子 [Ni H2O 6]2+ 為綠色。向二價(jià)鎳鹽水溶液中加入氨水，先有綠色沉淀 Ni OH 2 生成，氨水過量時(shí)沉淀溶解，得到 [Ni NH3 6]2+ 藍(lán)色溶液。 鎳與乙二胺的配位化合物 [Ni en 3]2+為紫色。 （ ） （ ） （ ） （ ） 向二價(jià)鎳鹽水溶液中加入氰化鉀，先有綠色沉淀 Ni CN 2 生成，氰化鉀適量時(shí)沉淀溶解，得到 [Ni CN 4]2– 黃色溶液，繼續(xù)加 氰化鉀溶液，最后生成 [Ni CN 5]3– 紅色溶液。 （ ） （ ） （ ） Ni2+ 與丁二酮肟反應(yīng)，生成鮮紅色的沉淀，二丁二酮肟合鎳 : 該反應(yīng)可以鑒定 Ni2+ 的存在。 紫色晶體 K3[NiF6] 氧化能力強(qiáng)，能把水氧化；五配位的 [NiBr3 PEt3 2] 為黑色固體，具有三角雙錐構(gòu)型。 （ ） 三價(jià)鎳的配位化合物不多。 鈷和鎳能形成羰基配位化合物，例如： [ Ni CO 4 ] 屬于單核羰基配位化合物， 為 無色液體 。 （ ） [ Co2 CO 8 ] 屬于雙核羰基配位化合物， 稱為四羰基鈷，橙色晶體。 （ ） 3 d 4 s 4 p [ Ni CO 4 ] 中的 Ni，其價(jià)層電子構(gòu)型為 3d8 4s2： （ ） 在配體 CO 的作用下， Ni 的價(jià)層電子重排成 3d104s0： 3 d 4 s 4 p sp3 雜化 sp3 雜化軌道， 呈 正四面體分布， 4 個(gè) CO 的電子對 配入 sp3 雜化軌道 ，故分子構(gòu)型為 正四 面體。 過渡元素的配位化合物，當(dāng)中心原子 M 周圍的 d 電子， s 電子與配體提供的電子的總數(shù)為 18 時(shí)，配 位化 合物穩(wěn)定 ， 這就是 18 電子規(guī)則 。 中心 Ni 3d8 4s2 10 電子 配體 4 個(gè) CO 2 ? 4 8 電子 電子總數(shù) 共 18 電子 所以 [ Ni CO 4 ] 是一種 穩(wěn)定 的配位 化合物 。 （ ） 例如 [ Ni CO 4 ] （ ） 中心 Co 3d7 4s2 9 電子 電子總數(shù) 共 17 電子 配體 4 個(gè) CO 2 ? 4 8 電子 不能穩(wěn)定存在。 鈷的單核羰基配位化合物 [ Co CO 4 ] 滿 足不了 18 電子規(guī)則 : （ ） 每個(gè) Co 都是六配位正八面體結(jié)構(gòu)。 故鈷的羰基配位化合物 以二聚形式 [ Co CO 4 ]2 存在 。 （ ） 與 1 個(gè) Co 配位的 CO 稱 為 端羰基 與 2 個(gè) Co 配位的 CO 稱為酮式羰基 另外 Co 和 Co 之間有金屬－金屬鍵 。 在 [ Co CO 4 ]2 中 每個(gè) Co 周圍都有 3 個(gè) 端羰基 ， 2 個(gè)酮式羰基 。 （ ） 3 d 4 s 4 p [ Co CO 4 ]2 中的 Co，其價(jià)電子構(gòu)型為 3d7 4s2： （ ） 在配體 CO 的作用下， Co 的價(jià)層電子重 排成 3d8 4s1： 3 d 4 s 4 p 形成 6 條 d2sp3 不等性雜化軌道。 端羰基 其