拉曼光譜分析法(1)(編輯修改稿)
2025-06-14 00:23 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 （ b）試樣的平行偏振 處于 218cm1及 314cm1的拉曼譜帶，測(cè)得值約為ρ = ，屬于不對(duì)稱(chēng)振動(dòng)； 459cm1處的 ρ = 則為對(duì)稱(chēng)振動(dòng)。 四、共振拉曼效應(yīng) 當(dāng)激光器的激發(fā)線(xiàn)等于或接近于待測(cè)分子中生色團(tuán)的電子吸收（紫外 可見(jiàn)吸收）頻率時(shí)，入射激光與生色基團(tuán)的電子耦合而處于 共振狀態(tài) ，所產(chǎn)生的共振拉曼效應(yīng)可使拉曼散射增強(qiáng) 102～ 106倍。 共振拉曼效應(yīng)除可使 靈敏度得到提高 外，還可 提高選擇性 。而利用共振拉曼光譜的某些拉曼譜帶的選擇增強(qiáng)，可得到分子振動(dòng)和電子運(yùn)動(dòng)相互作用信息。 應(yīng)使用多譜線(xiàn)輸出的激光器或可調(diào)諧激光器 試樣吸收激光能而熱分解（脈沖激光光源和旋轉(zhuǎn)試樣架） 熒光干擾（利用時(shí)間差消除） 應(yīng)用中問(wèn)題 同 同屬分子振 (轉(zhuǎn) )動(dòng)光譜 異：紅外 分子對(duì)紅外光的吸收 強(qiáng)度由分子偶極距決定 異：拉曼 分子對(duì)激光的散射 強(qiáng)度由分子極化率決定 紅外： 適用于研究 不同原子 的極性鍵振動(dòng) － OH, － C＝ O，－ C－ X 拉曼： 適用于研究 同原子 的非極性鍵振動(dòng) － N－ N－ , － C－ C－ 互補(bǔ) 167。 112 拉曼光譜與紅外光譜的關(guān)系 通常有必要同時(shí)測(cè)定 結(jié)構(gòu) 分析： H4C4N4 拉曼 C=C 1623 cm1 強(qiáng) 紅外 C=C 1621 cm1 強(qiáng) C CC N C NN H 2 N H 2 拉曼位移和紅外吸收峰的波數(shù)相同，只是相對(duì)強(qiáng)度不同 。 拉曼活性與紅外活性 O=C=O 對(duì)稱(chēng)伸縮 O=C=O 反對(duì)稱(chēng)伸縮 偶極矩不變 無(wú) 紅外活性 極化率變 有 拉曼活性 極化率不變 無(wú) 拉曼活性 偶極矩變 有 紅外活性 互斥法則： 有對(duì)稱(chēng)中心 的分子 其分子振動(dòng)對(duì)紅外和拉曼之一有活性，則另一非活性。 互允法則： 無(wú)對(duì)稱(chēng)中心 的分子 其分子振動(dòng)對(duì)紅外和拉曼都是活性的。 互禁法則：對(duì) 少數(shù)分子 的振動(dòng)，其紅外和拉曼都是非活性的。 如乙烯分子的扭曲振動(dòng)，不發(fā)生極化率和偶極矩的變化，其紅外和拉曼都是非活性的。 如果分子的振動(dòng)形式對(duì)于紅外和拉曼都是活性的，那么它們的基團(tuán)頻率是等效和通用的。 拉曼光譜的各種基團(tuán)特征頻率在一些專(zhuān)著中都以分類(lèi)列出并出版有標(biāo)準(zhǔn)譜圖（如 Sadtler 標(biāo)準(zhǔn)光譜圖）。目前紅外光譜圖明顯占優(yōu)勢(shì)，拉曼還需累積。 綜上所述，拉曼光譜和紅外光譜各有所長(zhǎng)，相互補(bǔ)充，兩者結(jié)合可得到分子振動(dòng)光譜更為完整的數(shù)據(jù)，從而有利
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