拉曼光譜分析法(1)(編輯修改稿)
2025-06-14 00:23 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 （ b）試樣的平行偏振 處于 218cm1及 314cm1的拉曼譜帶，測得值約為ρ = ，屬于不對稱振動； 459cm1處的 ρ = 則為對稱振動。 四、共振拉曼效應 當激光器的激發(fā)線等于或接近于待測分子中生色團的電子吸收（紫外 可見吸收）頻率時，入射激光與生色基團的電子耦合而處于 共振狀態(tài) ，所產(chǎn)生的共振拉曼效應可使拉曼散射增強 102～ 106倍。 共振拉曼效應除可使 靈敏度得到提高 外，還可 提高選擇性 。而利用共振拉曼光譜的某些拉曼譜帶的選擇增強，可得到分子振動和電子運動相互作用信息。 應使用多譜線輸出的激光器或可調(diào)諧激光器 試樣吸收激光能而熱分解（脈沖激光光源和旋轉(zhuǎn)試樣架） 熒光干擾（利用時間差消除） 應用中問題 同 同屬分子振 (轉(zhuǎn) )動光譜 異：紅外 分子對紅外光的吸收 強度由分子偶極距決定 異：拉曼 分子對激光的散射 強度由分子極化率決定 紅外： 適用于研究 不同原子 的極性鍵振動 － OH, － C＝ O，－ C－ X 拉曼： 適用于研究 同原子 的非極性鍵振動 － N－ N－ , － C－ C－ 互補 167。 112 拉曼光譜與紅外光譜的關(guān)系 通常有必要同時測定 結(jié)構(gòu) 分析： H4C4N4 拉曼 C=C 1623 cm1 強 紅外 C=C 1621 cm1 強 C CC N C NN H 2 N H 2 拉曼位移和紅外吸收峰的波數(shù)相同，只是相對強度不同 。 拉曼活性與紅外活性 O=C=O 對稱伸縮 O=C=O 反對稱伸縮 偶極矩不變 無 紅外活性 極化率變 有 拉曼活性 極化率不變 無 拉曼活性 偶極矩變 有 紅外活性 互斥法則： 有對稱中心 的分子 其分子振動對紅外和拉曼之一有活性，則另一非活性。 互允法則： 無對稱中心 的分子 其分子振動對紅外和拉曼都是活性的。 互禁法則：對 少數(shù)分子 的振動，其紅外和拉曼都是非活性的。 如乙烯分子的扭曲振動，不發(fā)生極化率和偶極矩的變化，其紅外和拉曼都是非活性的。 如果分子的振動形式對于紅外和拉曼都是活性的，那么它們的基團頻率是等效和通用的。 拉曼光譜的各種基團特征頻率在一些專著中都以分類列出并出版有標準譜圖（如 Sadtler 標準光譜圖）。目前紅外光譜圖明顯占優(yōu)勢，拉曼還需累積。 綜上所述，拉曼光譜和紅外光譜各有所長，相互補充，兩者結(jié)合可得到分子振動光譜更為完整的數(shù)據(jù)，從而有利
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