【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 越，按國(guó)際慣例運(yùn)作，以鹽化工為基礎(chǔ)，以石油化工為龍頭，走基地化、集約 化、集團(tuán)化道路，鹽化工、石油化工、精細(xì)化工多門(mén)類化工綜合發(fā)展，高度對(duì)外開(kāi)放的大型現(xiàn)代化基地。 社會(huì)環(huán)境 黃驊市總面積 2202km2，轄 10 個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)，總?cè)丝? 萬(wàn)。 1999 年末黃驊市國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總值 449670 萬(wàn)元。市境內(nèi)現(xiàn)有工業(yè)企業(yè) 3115 家， 主要企業(yè)有：大港油田采油二廠、黃驊市華?；び邢薰?、黃驊市化工廠、中捷石化總廠、 捷虹染化公司、南大港煉油廠等，以石油開(kāi)采、石油煉制、 鹽化工為主。境內(nèi)有中捷、 南大港兩大國(guó)營(yíng)農(nóng)場(chǎng)。 中捷友誼農(nóng)場(chǎng)是 1956 年經(jīng)國(guó)務(wù)院批準(zhǔn)建立的國(guó)際合作性（中國(guó)和捷克斯洛伐克）大型 農(nóng)墾企業(yè)，也是 XX 轄區(qū)內(nèi)具有獨(dú)立管理職能和獨(dú)立區(qū)域的縣級(jí)社區(qū)。農(nóng)場(chǎng)東臨渤海，與黃驊港為鄰，地處 XX 市開(kāi)放前沿。全場(chǎng)面積 267km2，總?cè)丝? 萬(wàn)人。 改革開(kāi)放以來(lái)，農(nóng)場(chǎng)經(jīng)濟(jì)繁榮發(fā)展，形成了貿(mào)工農(nóng)一體化經(jīng)營(yíng)、多 18 種經(jīng)濟(jì)成分并存的格局。截至 2021 年底，全場(chǎng)實(shí)現(xiàn)社會(huì)總產(chǎn)值 10 億元，實(shí)現(xiàn)利稅 1 億元，其經(jīng)濟(jì)總量和質(zhì)量位列全國(guó) 2021 個(gè)農(nóng)場(chǎng)前列。 經(jīng)過(guò)多年的發(fā)展，農(nóng)場(chǎng)已形成一定的工業(yè)基礎(chǔ)，近年來(lái)發(fā)展速度較快，現(xiàn)已擁有石化、染化、建材、機(jī)械加工、市政、建筑等十多個(gè)生產(chǎn)行業(yè)，生產(chǎn) 1000 多個(gè)品種，成為農(nóng)場(chǎng)的經(jīng)濟(jì)支柱產(chǎn)業(yè)。 較大的工業(yè)企業(yè)有捷虹顏料化工集團(tuán)和石油化工集團(tuán)。 農(nóng)場(chǎng)農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化經(jīng)營(yíng)頗具規(guī)模，建有農(nóng)業(yè)科技園區(qū)、水產(chǎn)科技園區(qū)和四個(gè)一體化企業(yè)。 隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，農(nóng)場(chǎng)的各項(xiàng)社會(huì)事業(yè)得到全面進(jìn)步。現(xiàn)建有小學(xué)、初高中 22 處，醫(yī)院、衛(wèi)生所 8 處，社會(huì)治安部門(mén)齊全，設(shè)有公安局、法院、檢察院，賓館條件完善，建有洗浴中心、培訓(xùn)中心、容納 200 多名人的貴賓樓。同時(shí)，厄瓜多爾投資的高爾夫球場(chǎng)正在建設(shè)。農(nóng)場(chǎng)已成為一個(gè)具有現(xiàn)代品位、特色顯著的現(xiàn)代化小城鎮(zhèn)。 交通條件 化工園區(qū)所在區(qū)域?qū)ν膺B接的公路有：石港高速公路（國(guó)道 307 線）、天津至汕尾高速公 路（國(guó)道 205 線）、省道海防線、黃辛線、武港線。 黃趙公路位于園區(qū)北側(cè)，西接 205 國(guó)道，東連環(huán)渤海的新建海防公路。目前，園區(qū)至 307 線的化工大道已正式建成通車(chē)，園區(qū)的貨物可直接運(yùn)達(dá)港口。 XX 位于兩條國(guó)道交匯點(diǎn)處，交通便利。 在化工園區(qū)南部數(shù)百米處有滄黃地方鐵路和朔黃鐵路平行通過(guò)，朔黃鐵路是為黃驊億噸煤港服務(wù)的運(yùn)煤專用鐵路線，滄黃地方鐵路與京滬鐵路連接，車(chē)皮可互相調(diào)度編組，通向全國(guó)各地。 黃驊港雜貨碼頭已經(jīng)啟動(dòng)， 104t 級(jí)液體化工碼頭和罐區(qū)正在加緊建設(shè)，其最終能力可達(dá) 5104t 級(jí)，年吞吐量約 300104t。 19 公用設(shè)施 供水 化工園區(qū)內(nèi)自建水廠，初期處理新鮮水能力 10 萬(wàn) m3/d，水廠設(shè)在園區(qū)的西南角，采用不同的水處理工藝對(duì)不同水源和水質(zhì)的新鮮水進(jìn)行處理后經(jīng)水廠輸水管線送至園區(qū)各用水單位。供水管網(wǎng)分工業(yè)用水供水系統(tǒng)和生活用水供水系統(tǒng)，工業(yè)用水管網(wǎng)成環(huán)狀管網(wǎng)布置，生活用水管網(wǎng)布置成枝狀。 供電 距離園區(qū)西北約 15 公里處有 220 千伏韓村變電站；距離工業(yè)園區(qū)南部約 公里處有剛剛建成投運(yùn)的 中鐵渤海 220 千伏電站 ， 主變?nèi)萘繛?224 兆 伏安。 園區(qū)西北 2 公里處有 110 千伏刑科莊變電站，園區(qū)北部 2 公里處建設(shè)有 35 千伏中捷變電站一座，主變?nèi)萘繛?23150 千伏安；園區(qū)西部靠近捷虹化工集團(tuán)處有 35 千伏辛莊子變電站，主變?nèi)萘繛?6300 千伏安。 供熱 擬建工程生產(chǎn)用蒸汽主要用于焦油末料漿超臨界水解后蒸餾、可回收物料廢水蒸餾和不可催化氧化及生物降解廢水蒸餾熱源，耗蒸汽 萬(wàn) t/a，由 XX 內(nèi)擬建的華潤(rùn)熱電廠供應(yīng)，華潤(rùn)熱電廠位于本工程廠址東北側(cè)，距離 ，輸氣便利。在熱電廠投產(chǎn)前，工程所耗蒸汽接自 XX 大化 5 萬(wàn)噸 /年 TDI 工程。 20 環(huán)境保護(hù) 條件 污水處理廠 XX 污水處理廠（中捷農(nóng)場(chǎng)污水處理廠）分二期建設(shè)，一期建設(shè)規(guī)模為 5 萬(wàn) m3/d，已投入運(yùn)行；二期建設(shè)規(guī)模為 10 萬(wàn) m3/d。 污水處理廠 處理工藝采用氧化溝工藝，經(jīng)污水處理廠處理后廢水，中水回用規(guī)模按污水廠處理能力的 80%考慮，用做工業(yè)用水或用于綠化、道路沖刷，其余排入一個(gè)面積為萬(wàn)畝，深 ～ 左右的天然洼地，廢水得到進(jìn)一步的自然降解，廢水不排入渤海。 垃圾填埋場(chǎng) 化工園區(qū)內(nèi)設(shè)置生活垃圾收集點(diǎn)和垃圾中轉(zhuǎn)站，集中收集后生活垃圾運(yùn)至農(nóng)場(chǎng)規(guī)劃的生活垃圾填埋場(chǎng)，生活垃圾運(yùn)輸基本實(shí)現(xiàn)收集容器化，運(yùn)輸密封化。 對(duì)于化工園區(qū)內(nèi)產(chǎn)生的工業(yè)垃圾，先貯存在園區(qū)內(nèi)的臨時(shí)工業(yè)固廢貯存庫(kù)， 根據(jù)工業(yè)固廢性質(zhì)的不同，將其進(jìn)行分類堆存，對(duì)需要進(jìn)行無(wú)害化的危險(xiǎn)廢物送往指定地點(diǎn)進(jìn)行焚燒或其它無(wú)害化處理，對(duì)于一般固廢及已經(jīng)無(wú)害化處理的危險(xiǎn)廢物送往化工園區(qū)工業(yè)固體廢棄物填埋場(chǎng)進(jìn)行安全填埋處置，填埋場(chǎng)位于農(nóng)場(chǎng)四分場(chǎng)南側(cè)。 21 第五章 技術(shù)設(shè)備方案和工程方案 技術(shù)方案 利用 TDI 廢渣生產(chǎn) TDA 項(xiàng)目 本工程所用焦油末是 TDI 生產(chǎn)過(guò)程中通過(guò)減壓蒸發(fā)和薄膜蒸發(fā)，從高沸點(diǎn)焦油中去除游離甲苯二異氰酯 (TDI)后所剩余的焦油殘?jiān)?，焦油末為黑色粉狀硬脆性物質(zhì)，主要成份為多聚異氰酸酯及其同系物、取代物等。 TDI工藝廢渣回收利用生產(chǎn)工 藝主要包括研磨打漿、超臨界水解、精餾提純工序，各工序簡(jiǎn)述如下： (1)研磨打漿 焦油末主要 從 在建的 5 萬(wàn)噸 /年 TDI 和擬建的 10 萬(wàn)噸 /年 TDI 企業(yè) 以及國(guó)內(nèi) TDI 生產(chǎn)企業(yè) 采購(gòu) ，袋裝由汽車(chē)運(yùn)輸進(jìn)廠，送倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)存。生產(chǎn)時(shí)，首先將焦油末通過(guò)加料口加入濕式研磨機(jī)，同時(shí)加入一定量的水，焦油末與水質(zhì)量配比為 1:。焦油末通過(guò)濕式研磨機(jī)研磨成細(xì)微顆粒，研磨粒徑控制在 1000μm 以下。研磨后焦油末顆粒通過(guò)篩式分離器分離，粒徑小于 1000μm 的粉粒與水進(jìn)入混合器，粒徑大于 1000μm 的粉粒返回研磨機(jī)再研磨。在混合器內(nèi)焦油末漿 液與加入的水解催化劑 (NaOH)混合，進(jìn)行攪拌打漿，漿液 pH 控制在 7 以上，焦油末與水解催化劑質(zhì)量配比為 1:。 (2)超臨界水解 打漿后，漿料由高壓泵加壓（ 40atm）送進(jìn)換熱器，通過(guò)換熱器進(jìn)行預(yù)加熱，換熱器熱源來(lái)自水解反應(yīng)后的高溫漿料。預(yù)加熱后的漿料在加熱器內(nèi)由 20bar 高壓蒸汽進(jìn)行加熱，漿料被加熱至 200℃ 后再進(jìn)入超臨界水解反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行水解反應(yīng)，超臨界水解反應(yīng)控制溫度在 280～ 22 320℃ 之間，壓力在 100～ 200atm，反應(yīng)時(shí)間 1～ 5min。超臨界水解反應(yīng)中，焦油末中的多聚異氰酸酯在高溫高壓和水解催 化劑作用下，與水反應(yīng)生成甲苯二胺 (TDA)和 CO2，多聚異氰酸酯超臨界水解反應(yīng)方程式及各反應(yīng)所占比重如圖 51 所示。水解后高溫漿料通過(guò)換熱器將部分熱量傳遞給新漿料，換熱后再由減壓閥降壓至 30atm 以下，然后進(jìn)入一次精餾塔進(jìn)行精餾。 TDA 生產(chǎn)主反應(yīng)：占焦油末比重 % +H2O + CO2 （ 1） TDA 生產(chǎn)副反應(yīng) 1：占焦油末比重 % +H2O + CO2 （ 2） TDA 生產(chǎn)副反應(yīng) 2：占焦油末比重 % +H2O + CO2 （ 3） TDA 生產(chǎn)副反應(yīng) 3：占焦油末比重 % +H2O + CO2 （ 4） 不反應(yīng)物質(zhì)：占焦油末比重 % 圖 51 焦油末超臨界水解反應(yīng)示意圖 (3)精餾提純 一次精餾塔內(nèi)控制壓力在 1～ 5atm 之間，上部溫度在 100～ 150℃ 范C 186。 N H N H H2N CH3 n NH2 H2 CH3 CH3 NH2 NH2 高溫高壓 NaOH C 186。 N H N H H2N CH3 n NH2 CH3 CH3 NH2 NH2 高溫高壓 NaOHC 186。 N H N H H2N CH3 nNH2 CH3 高溫高壓 NaOH CH3 NH2 NH2 C 186。 N H N H H2N CH3 n NH2 CH3 高溫高壓 NaOH CH3 NH2 NH2 23 圍內(nèi)，下部溫度在 180～ 250℃ 范圍內(nèi)，以蒸汽為間接加熱源，塔頂餾分主要為水蒸汽和少量苯胺類物質(zhì)，塔頂餾分經(jīng)冷凝器降溫，冷凝至 80℃以下，再由氣液分離器進(jìn)行氣液分離，蒸餾水返回研磨工序再利用，不凝氣經(jīng)活性炭過(guò)濾器 凈 化后通過(guò)排氣筒外排。塔底餾分主要為水解反應(yīng)生成的甲苯二胺 (TDA)、廢催化劑和焦油末不反應(yīng)殘?jiān)?。塔底餾分進(jìn)入二次精餾塔進(jìn)行減壓精餾，塔內(nèi)控制壓力在 ～ 之間，以蒸汽為間接加熱源，溫度在 100～ 320℃ 之間 ，用以防止 TDA 熱解，并改善提純效果。 TDA 以氣態(tài)物流進(jìn)塔頂冷凝器內(nèi)冷凝后回收，冷凝器有少量苯胺類不凝氣產(chǎn)生，經(jīng)活性炭過(guò)濾器凈化，通過(guò)排氣筒外排。廢催化劑和焦油末不反應(yīng)殘?jiān)伤着欧砰y排入桶內(nèi)，送固液焚燒回轉(zhuǎn)窯進(jìn)行焚燒處理。 TDI 工藝廢渣利用生產(chǎn)工藝主要污染源為研磨機(jī)、高壓泵等設(shè)備噪聲，加料粉塵、精餾不凝氣和固液焚燒回轉(zhuǎn)窯產(chǎn)生的煙氣和焚燒殘?jiān)?。TDI 工藝廢渣利用生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點(diǎn)如圖 52 所示。 圖 52 TDI工藝廢渣利用工藝流程及排污節(jié)點(diǎn)示意圖 焦油末 研磨機(jī) 篩式分離器 催化劑 不凝 氣 氣液分離器 冷凝器 二次精餾塔 混合器 高壓泵 換熱器 減壓閥 一次精餾塔 高壓蒸汽 超臨界反應(yīng)釜 塔頂餾分 塔底餾分 TDA 排放閥 冷凝器 回收 殘?jiān)? 固液焚燒回轉(zhuǎn)窯 噪聲 塔頂餾分 塔底餾分 噪聲、粉塵 補(bǔ)充水 冷 凝 水 加熱器 不凝 氣 煙氣、固廢 24 高濃度有機(jī)廢水處理工程生產(chǎn)工藝流程 本工程擬處理的廢水有三部分組成，即可回收廢水中有用物料的廢水，可催化氧化和生物降解的廢水，不可催化氧化和生物降解的廢水。各類廢水處理工藝流程簡(jiǎn)述如下： 可回收廢水中物料廢水處理工藝流程 可回收廢水中物料廢水主要來(lái)自 XX市 XX 大化集團(tuán)擬建的 10 萬(wàn)噸/年 TDI 生產(chǎn)裝置以及 XX 大化股份有限公司兩個(gè)年產(chǎn) 6 萬(wàn)噸二硝基甲苯項(xiàng)目所產(chǎn)生的硝化紅水濃縮液，共 萬(wàn) m3/a。其中 萬(wàn) m3/a 來(lái)自擬建的 10 萬(wàn) t/aTDI 項(xiàng)目； 萬(wàn) m3/a 來(lái)自擬建的二個(gè) 6 萬(wàn) t/a 二硝基甲苯項(xiàng)目。設(shè)計(jì)上述企業(yè)廢水均通過(guò)管道輸送進(jìn)廠，廢水水質(zhì) pH 約為 COD 為 6500mg/L、 BOD5 為 850mg/L、硝基苯酚類 為 300mg/L。 硝化紅水是二硝基甲苯生產(chǎn)中，為去除粗二硝基甲苯中雜質(zhì)及殘酸，采用堿液洗滌產(chǎn)生的廢水。廢水中的主要有機(jī)成份 為二硝 基 甲苯、不同間位的硝基甲酚。企業(yè)處理方式為對(duì)紅水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，冷凝水返回工藝?yán)?，濃縮后廢水送企業(yè)廢水處理站處理。該類廢水中的硝基苯類物 質(zhì)不再隨水份蒸發(fā)，可在低溫下經(jīng)蒸發(fā)濃縮分離回收。 回收工藝為：廢水首先經(jīng)格柵過(guò)濾浮渣，再經(jīng)調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)水質(zhì)，之后進(jìn)入低溫真空蒸餾塔蒸餾，蒸餾溫度控制在 75℃ ， 塔內(nèi) 壓力在 ～ 之間。塔頂餾分蒸汽經(jīng)冷凝器冷凝后在氣液分離器內(nèi)進(jìn)行氣液分離，不凝氣 經(jīng)活性炭吸附后 通過(guò)排氣筒外排，冷凝水送可催化氧化和生物降解廢水處理系統(tǒng)處理。塔底餾分為廢水中的可回收物料，主要成份為 二硝 基 甲苯和 硝基苯酚物質(zhì)。該工藝每年可回收蒸餾水 萬(wàn) m3。 可回收廢水中物料廢水處理工藝主要污染源為格柵攔截的浮渣、惡臭氣體和蒸餾不凝氣。該 工藝生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點(diǎn)如圖 53。 25 可催化氧化和生物降解的廢水處理工藝流程 可催化氧化和生物降解廢水主要來(lái)自 XXXX大化集團(tuán) 5萬(wàn)噸 /年 TDI生產(chǎn)裝置、在建的 10 萬(wàn)噸 /年 TDI 生產(chǎn)裝置、 XX 大化股份有限公司年產(chǎn) 6 萬(wàn)噸二硝基甲苯項(xiàng)目 ， 廢水主要來(lái)源于蒸發(fā)冷凝水、造氣廢水和已內(nèi)酰胺項(xiàng)目 精制冷凝 水 、硫銨結(jié)晶蒸發(fā)冷凝水和甲苯氧化 潷 析器醋酸 廢水 。設(shè)計(jì)廢水收集量為 萬(wàn) m3/a，廢水均通過(guò)管道由上述企業(yè)輸送進(jìn)廠 。此外，還有少量廢水來(lái)自可回收廢水中的物料廢水處理工藝和不可催化氧化和生物降解廢水處理工藝的蒸餾冷凝水 萬(wàn) m3/a。 廢水水質(zhì)pH 約為 COD 5500～ 6000mg/L、 BOD5 750～ 800mg/L、硝基苯 類 220～250mg/L。 該類廢水中有機(jī)物大部為直鏈或苯環(huán)上帶有吸電子基團(tuán)，便于氧化開(kāi)環(huán)的化合物。直鏈有機(jī)化合物，易生物降解，毒性較低，但在催化劑存在下不易被空氣和氧氣氧化分解，而苯環(huán)、萘環(huán)、雜環(huán)化合物，環(huán)上帶有吸電子基團(tuán)化合物，不易被生物降解，毒性較大，但在催化劑