【正文】 噴涂工藝廢氣的治理。油性涂料一般包括三個(gè)組分：油漆、固化劑和稀釋劑。大多數(shù)裝備制造業(yè)采用溶劑型涂料進(jìn)行涂裝作業(yè)，而涂布技術(shù)包括各種型式，如淋涂、浸涂、噴涂、靜電噴涂等，不同的涂布技術(shù)將依其涂料特性、溶劑含量、涂裝效率等因素，產(chǎn)生不同程度VOCs排放，典型裝備制造業(yè)VOCs排放環(huán)節(jié)及主要VOCs組分見(jiàn)表17。人為源又包括移動(dòng)源和固定源兩大類(lèi)。在日常生活中，建筑裝飾過(guò)程中VOCs的排放量較大，主要是使用低VOCs含量的涂料來(lái)降低VOCs的排放。在該條中對(duì)儲(chǔ)存、運(yùn)輸和銷(xiāo)售三個(gè)環(huán)節(jié)的VOCs控制進(jìn)行了規(guī)定。鼓勵(lì)使用滿足《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求》的產(chǎn)品，可以顯著減少這些產(chǎn)品在制造和使用過(guò)程中的VOCs排放。有些情況下是由于工藝特殊需要而無(wú)法進(jìn)行收集，如橋梁施工、造船的組裝過(guò)程等，但目前大量存在的小型機(jī)械加工、家具生產(chǎn)、汽車(chē)維修等的噴涂作業(yè)應(yīng)該進(jìn)行規(guī)范，規(guī)定在噴漆房中進(jìn)行作業(yè)，杜絕露天噴涂。應(yīng)采取廢氣收集措施，提高廢氣的收集效率，減少?gòu)U氣的無(wú)組織排放與逸散，并對(duì)收集后的廢氣進(jìn)行回收或處理后排放。膠粘劑的種類(lèi)多，不同行業(yè)對(duì)膠粘劑的要求也不同。涂料的種類(lèi)很多，環(huán)保型涂料的開(kāi)發(fā)速度也非常快。有機(jī)精細(xì)化工行業(yè)所涉及的產(chǎn)品非常之多，其中涂料、油墨、膠粘劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥等都是產(chǎn)量最大的一些產(chǎn)品，也是生產(chǎn)過(guò)程中VOCs排放量大的一些行業(yè)。實(shí)際上，在煉油與石化行業(yè)中，還有一些過(guò)程會(huì)產(chǎn)生含VOCs的廢氣，如催化劑的再生過(guò)程等，可以參照空氣氧化和蒸餾等工藝過(guò)程排氣進(jìn)行處理，不再單獨(dú)提出。因此在該技術(shù)政策中首先考慮的是采用清潔生產(chǎn)技術(shù)和源頭控制措施，再通過(guò)末端治理對(duì)VOCs的排放進(jìn)行綜合防治。（三）本技術(shù)政策適用于工業(yè)源和生活源產(chǎn)生的VOCs污染防治。 裝備涂裝除汽車(chē)制造業(yè)和家具制造業(yè)外，金屬制品業(yè)、通用設(shè)備制造業(yè)、專(zhuān)用設(shè)備制造業(yè)、電氣機(jī)械及器材制造業(yè)、通信設(shè)備、計(jì)算機(jī)及其電子設(shè)備制造業(yè)等裝備制造業(yè)企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中，部分企業(yè)也存在表面涂裝工序，從而造成VOCs的排放。此外，VOCs排放還與涂裝技術(shù)有關(guān)。國(guó)內(nèi)企業(yè)目前大多數(shù)均采用填充塔以清水洗滌處理，吸收液進(jìn)入企業(yè)生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng)。（3）LEDLED電子組件生產(chǎn)產(chǎn)生的VOCs污染物主要來(lái)源于基片處理和光刻，LED生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生VOCs的種類(lèi)主要有三氯乙烯、丙二醇醚酯、異丙醇、丙酮、丁酮等，具體見(jiàn)表15。過(guò)濾除濕：一般采用粗濾器和中效濾器兩步進(jìn)行過(guò)濾，可以采用兩個(gè)濾器，也可以兩步合為一個(gè)濾器。廢氣成分按排放量大小依次為苯類(lèi)、醇類(lèi)、脂類(lèi)和酮類(lèi)。通用的油氣治理方法很多，主要包括吸收、蓄熱氧化、吸附、冷凝和膜分離方法。使用符合環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求的水性涂料，是涂裝行業(yè)降低VOCs排放的根本性方向。不同膠粘劑中存在的揮發(fā)性有機(jī)化合物差異很大，如溶劑型膠粘劑中的有機(jī)溶劑；三醛膠(酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛)中的游離甲醛；不飽和聚酯膠粘劑中的苯乙烯；丙烯酸酯乳液膠粘劑中的未反應(yīng)單體；改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑中的甲基丙烯酸甲酯；聚氨酯膠粘劑中的多異氰酸酯；4115建筑膠中的甲醇等。2011年工信部針對(duì)涂料行業(yè)提出了清潔生產(chǎn)技術(shù)推行方案（見(jiàn)工信部節(jié)[2011]381號(hào)），該方案的總體目標(biāo)：（1）重點(diǎn)示范和推廣以水性木器涂料、水性橋梁涂料、水性汽車(chē)涂料、水性集裝箱涂料、光固化涂料為代表的環(huán)境友好型涂料生產(chǎn)技術(shù)，以及以自動(dòng)化安全環(huán)保和節(jié)能減排為目標(biāo)的溶劑型涂料全密閉式一體化生產(chǎn)工藝技術(shù)與涂料用氨基樹(shù)脂清潔生產(chǎn)技術(shù)。裝車(chē)方式主要分為頂部裝油和底部裝油。石油煉制工業(yè)除生產(chǎn)汽油、煤油、柴油和潤(rùn)滑油等四大類(lèi)油品外，還生產(chǎn)瀝青、溶劑油、石油化工原料、石油蠟、液化石油氣等幾十類(lèi)產(chǎn)品。研究表明，%~40%左右，還有部分的大氣細(xì)粒子由VOCs轉(zhuǎn)化而來(lái)。 排放標(biāo)準(zhǔn)原有的《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 162971996），僅對(duì)苯、甲苯、二甲苯以及酚類(lèi)和甲醛的排放濃度進(jìn)行限制，后又頒布的《煉焦?fàn)t大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 161711996)，《飲食業(yè)油煙排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 184832001)，《儲(chǔ)油庫(kù)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209502007)，《汽油運(yùn)輸大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209512007)，《加油站大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209522007)，《合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 219022008)及《橡膠制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 276322011)增加了對(duì)苯并芘、油煙VOCs、油氣VOCs、合成革與人造革工業(yè)VOCs排放的限值。 膜分離技術(shù)膜分離是利用天然或人工合成的膜材料分離污染物的過(guò)程。對(duì)于低濃度的有機(jī)廢氣，當(dāng)需要進(jìn)行回收時(shí)，可以首先采用吸附濃縮的方法，吸附濃縮后高濃度廢氣再采用冷凝技術(shù)處理。后來(lái)又發(fā)展了活性炭纖維吸附劑固定床吸附濃縮裝置、沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮/熱空氣脫附/燃燒裝置(見(jiàn)圖6)等。噴涂線漆霧經(jīng)過(guò)水幕凈化后會(huì)形成高濕度的廢氣，制藥工業(yè)發(fā)酵灌尾氣的濕度接近100%。工業(yè)源VOCs排放所涉及的行業(yè)眾多，具有排放強(qiáng)度大、濃度高、污染物種類(lèi)多、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)等特點(diǎn)，對(duì)局部空氣質(zhì)量的影響顯著。為了指導(dǎo)和幫助技術(shù)政策編制人員更好地理解和把握該要求精神，科技標(biāo)準(zhǔn)司于2011年7月15日在北京召開(kāi)技術(shù)政策編制培訓(xùn)會(huì)。（5）開(kāi)題會(huì)2012年4月，環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司在北京組織召開(kāi)了《揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）污染防治技術(shù)政策》開(kāi)題論證會(huì)，參加會(huì)議的有中國(guó)環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)、防化研究院、中科院生態(tài)環(huán)境研究中心、清華大學(xué)、中國(guó)礦業(yè)大學(xué)、華南理工大學(xué)、北京市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院的專(zhuān)家和代表。工業(yè)源VOCs排放涉及的行業(yè)眾多，目前缺乏權(quán)威認(rèn)可的排放清單?；厥占夹g(shù)是通過(guò)物理的方法，改變溫度、壓力或采用選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來(lái)富集分離有機(jī)污染物的方法，主要包括吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、冷凝技術(shù)及膜分離技術(shù)等。蓄熱系統(tǒng)是使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體，采用直接換熱的方法將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中，高溫蓄熱體直接加熱待處理廢氣，換熱效率可達(dá)到90%以上，而傳統(tǒng)的間接換熱器的換熱效率一般在50%~70%。對(duì)一些水溶性較高的化合物，也可以使用水作為吸收劑，吸收液進(jìn)行精餾以回收有機(jī)溶劑。在VOCs控制管理方面，歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家也走在前面，在90年代便出臺(tái)了相關(guān)法律法規(guī)，如美國(guó)的《大氣清潔法》，歐盟的《歐洲清潔空氣計(jì)劃》指令1999/13/EC和2004/42/EC 以及1994/63/EC、1996/61/EC等行業(yè)指令，對(duì)VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)和排放源進(jìn)行限制，并且多次修改和補(bǔ)充，日趨嚴(yán)格，有效控制了VOCs的排放。①北京市：《煉油與石油化學(xué)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 11/4472007），《大氣污染綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 11/5012007）。所以制定相關(guān)技術(shù)政策控制VOCs污染，是改善大氣環(huán)境質(zhì)量和維護(hù)人們健康和生活質(zhì)量的需要。儲(chǔ)存過(guò)程排放：煉油廠、大型化工廠的罐區(qū)和生產(chǎn)裝置中間罐的大、小呼吸過(guò)程中，有濃度高、小風(fēng)量的VOCs排放。若不進(jìn)行油氣回收，加油時(shí)產(chǎn)生的油氣在車(chē)用油箱的加油口處排放。十年前各印刷廠主要以膠印油墨為主，而現(xiàn)在已形成了溶劑油墨，水性油墨，UV油墨，絲印油墨，膠印油墨并存的格局。主要的清潔噴涂工藝包括：①逆過(guò)程工藝：根據(jù)粉末涂料一次成膜厚的特點(diǎn)，在車(chē)身外表面先噴涂粉末涂料，熱熔融后，再進(jìn)行電泳涂裝，隨后粉末、電泳涂膜一起烘干。 包裝印刷行業(yè)包裝印刷行業(yè)包括了包裝材料的制造（復(fù)合）和各類(lèi)印刷過(guò)程（印紙、印塑、印鐵等），印刷工藝包括凸版印刷、平板印刷、凹版印刷、柔版印刷、孔印刷（絲網(wǎng)印刷）等。 包裝印刷過(guò)程中VOCs的產(chǎn)生情況如表14所示，其中VOCs排放量大且需要末端治理措施的為復(fù)合膜干復(fù)工藝和凹印工藝。有機(jī)物濃度一般在100~200mg/ m3之間，但總的排放量大。根據(jù)吸附材料和吸附方式的不同，可以分為沸石轉(zhuǎn)輪（或轉(zhuǎn)筒）吸附濃縮+蓄熱催化燃燒（RCO）技術(shù)和蜂窩狀活性炭固定床吸附濃縮+催化燃燒技術(shù)兩種方式。電子終端產(chǎn)品制造業(yè)可能產(chǎn)生的污染源、產(chǎn)生污染物的工序和主要污染物分析見(jiàn)表16。①電路板清洗工藝廢氣治理技術(shù)電路板清洗工藝廢氣中主要含三氯乙烯、二氯甲烷、丙酮、乙醇、異丙醇等成分，一般濃度較高，由于含有三氯乙烯、二氯甲烷等含氯化合物，不宜進(jìn)行焚燒處理。其中，涂料中有機(jī)溶劑和稀釋劑是涂裝工藝中VOCs的主要貢獻(xiàn)者，家具制造工業(yè)排放的VOCs絕大部分也來(lái)自涂料中有機(jī)溶劑和稀釋劑的揮發(fā)。表17 典型裝備制造業(yè)VOCs排放環(huán)節(jié)及主要VOCs組分我國(guó)是制造業(yè)大國(guó)，噴涂廢氣對(duì)目前我國(guó)工業(yè)VOCs排放貢獻(xiàn)最大。移動(dòng)源是指機(jī)動(dòng)車(chē)、輪船、飛機(jī)等各種交通運(yùn)輸工具的尾氣排放，主要是從油品的升級(jí)和尾氣治理兩個(gè)方面進(jìn)行尾氣中VOCs的控制。對(duì)餐飲油煙和服裝干洗過(guò)程中VOCs的排放，既要考慮末端治理，也要加強(qiáng)日常監(jiān)督管理工作。儲(chǔ)油庫(kù)、加油站和油罐車(chē)應(yīng)配備相應(yīng)的油氣回收系統(tǒng)。（四）在涂裝、印刷、粘合、清洗等含VOCs的產(chǎn)品的使用過(guò)程中，應(yīng)滿足以下規(guī)定： 工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中VOCs的排放主要?jiǎng)澐譃樗膫€(gè)方面，即石油化工等VOCs產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程，油品（溶劑）儲(chǔ)存、運(yùn)輸和銷(xiāo)售過(guò)程，以VOCs為原料的生產(chǎn)過(guò)程和含VOCs產(chǎn)品的使用過(guò)程。在印刷工藝中推廣使用醇性油墨和水性油墨，印鐵制罐行業(yè)鼓勵(lì)使用紫外光固化（UV）油墨。在涂裝、印刷、粘合、清洗等含VOCs產(chǎn)品的使用過(guò)程中，存在涂料、油墨、膠黏劑、清洗劑、稀釋劑等含大量有機(jī)溶劑產(chǎn)品的使用，通過(guò)采取有效集氣措施，降低無(wú)組織排放與逸散；集中進(jìn)行回收或處理，減少VOCs排放。鼓勵(lì)在人造板、制鞋、皮革和人造革、包裝材料等粘合過(guò)程中使用水性等環(huán)保型膠粘劑，在復(fù)合膜的生產(chǎn)中推廣無(wú)溶劑復(fù)合技術(shù)。除工藝有特殊要求外，應(yīng)取消露天噴涂作業(yè)。鼓勵(lì)采用密閉一體化生產(chǎn)技術(shù)，并對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣集中收集后處理。目前在石油煉制和石油化工行業(yè)，燃燒塔（火炬）只是在應(yīng)急情況下對(duì)生產(chǎn)裝置中的泄放氣進(jìn)行燃燒處理，瞬時(shí)排放濃度高，燃燒后要能夠達(dá)標(biāo)排放；由于石化廢水中有機(jī)物的含量高，易揮發(fā)，廢水收集系統(tǒng)應(yīng)采用管線密閉收集，廢水處理設(shè)施初級(jí)處理單元如鼓風(fēng)曝氣池、氣浮池等因通入大量空氣，原先溶入的VOCs會(huì)再度蒸發(fā)至大氣，總量很大，必須通過(guò)加蓋等密閉收集后處理。我國(guó)作為制造業(yè)大國(guó)，工業(yè)生產(chǎn)的基數(shù)龐大，但生產(chǎn)過(guò)程粗放，清潔生產(chǎn)技術(shù)落后，在涉及到VOCs排放的大多數(shù)生產(chǎn)行業(yè)的清潔生產(chǎn)技術(shù)都有很大的提高余地，通過(guò)技術(shù)進(jìn)步和生產(chǎn)工藝的改進(jìn)可以從源頭上大幅度地減少生產(chǎn)過(guò)程中VOCs的排放量。（二）本技術(shù)政策為指導(dǎo)性文件，供各有關(guān)單位在建設(shè)項(xiàng)目和現(xiàn)有企業(yè)的管理、設(shè)計(jì)、建設(shè)、生產(chǎn)、科研等工作中參照采用。低溫等離子體技術(shù)治理家具行業(yè)的噴涂廢氣，設(shè)備簡(jiǎn)單，管理方便，投資和運(yùn)行費(fèi)用都較低，雖然凈化效率不高，但經(jīng)過(guò)多級(jí)凈化后也可以達(dá)標(biāo)排放。VOCs排放與使用的涂料類(lèi)型有關(guān)，涂裝相同面積時(shí)，使用油性涂料產(chǎn)生的VOCs最多，水性涂料次之，粉末涂料最少。由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜，使用原輔材料繁多，排放的VOCs種類(lèi)多而復(fù)雜，不同的廠家也有所差別，但總體來(lái)看產(chǎn)生的廢氣濃度均較低，國(guó)外一般采用水吸收+沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮+高溫焚燒的組合技術(shù)進(jìn)行治理，但需要增加高效的粉塵過(guò)濾裝置，一般采用袋式過(guò)濾裝置。TFTLCD的制造過(guò)程中產(chǎn)生的VOCs主要是以異丙醇為主，其次依序是丙酮、單甲基醚丙二醇、單甲基醚丙二醇乙酸酯，這四種成分占了全部VOCs量的90%以上。水幕過(guò)濾所產(chǎn)生的漆渣由于含有大量的有機(jī)物，需要定期清理后作為固體廢棄物進(jìn)行專(zhuān)門(mén)處理。在中涂和面漆噴漆過(guò)程中，大約80%~90%的VOCs是在噴漆室和流平室排放，10%~20%的VOCs隨車(chē)身涂膜在烘干室中排放。典型行業(yè)排污與適用的末端治理技術(shù) 油氣回收石油化工行業(yè)的VOCs排放主要集中在過(guò)程的跑冒滴漏、過(guò)程中間儲(chǔ)罐排放、裝車(chē)船過(guò)程排放、加油過(guò)程排放等，首先考慮通過(guò)對(duì)設(shè)備升級(jí)改造、對(duì)VOCs排量大的汽油儲(chǔ)罐通過(guò)采用浮頂罐代替固定頂罐、密閉裝車(chē)、加油槍帶回氣系統(tǒng)等方式外，還需對(duì)油氣進(jìn)行回收。（2）其他工業(yè)涂裝造船、橋梁、集裝箱、家具等行業(yè)的噴涂用涂料因其應(yīng)用方向不同，涂料中含的VOCs成分各異。膠粘劑的種類(lèi)繁多，可以分為環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑、酚醛樹(shù)脂膠粘劑、脲醛樹(shù)脂膠粘劑、聚氨酯膠粘劑、α氰基丙烯酸酯膠粘劑、厭氧膠粘劑、改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑、不飽和聚酯膠粘劑、氯丁橡膠膠粘劑、4115建筑膠、107膠、溶劑型壓敏膠、溶劑型紙塑復(fù)合膠、PVC塑溶膠等。液態(tài)涂料應(yīng)用最廣泛，其中溶劑型涂料溶劑含量可以超過(guò)75%，水性涂料主要含丙烯酸酯和聚氨酯成分，不含或較少含機(jī)溶劑成為目前環(huán)保涂料的重要發(fā)展方向之一。裝車(chē)為裝船的排放損耗的2~5倍。2011年度生產(chǎn)溶劑230萬(wàn)噸，比上年增長(zhǎng)約97%。揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）具有光化學(xué)活性，排放到大氣中是形成細(xì)粒子（）和臭氧的重要前體物質(zhì)，增強(qiáng)溫室效應(yīng)，在環(huán)境中的具有累積性和持久性等特點(diǎn)。規(guī)劃指出將在“十二五”期間在重點(diǎn)區(qū)域全面展開(kāi)揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作。該法目前在工業(yè)VOCs的凈化中還未大規(guī)模應(yīng)用。在有機(jī)廢氣治理中，通常采用常溫水或低溫水對(duì)高濃度的廢氣首先進(jìn)行冷凝回收，冷凝后的尾氣再進(jìn)行吸附或催化燃燒處理。國(guó)內(nèi)由防化研究院于1990年研制成功的固定床有機(jī)廢氣濃縮裝置（“一種處理有機(jī)廢氣的空氣凈化裝置”，專(zhuān)利號(hào)CN2175637），采用低阻力的蜂窩狀活性炭作為吸附劑，成為目前我國(guó)噴涂、印刷等行業(yè)大風(fēng)量、低濃度有機(jī)廢氣治理的主體設(shè)備之一。在同一行業(yè)中，如汽車(chē)的噴涂線排放的為常溫氣體，而烘干線排放的則為高溫氣體。服裝干洗則主要在于設(shè)備的改進(jìn)，通過(guò)推行密閉干洗機(jī)，使含VOCs溶劑密閉運(yùn)行，可起到很好的減排作用。（3）技術(shù)政策編制培訓(xùn)為了貫徹落實(shí)《國(guó)家環(huán)保技術(shù)管理體系建設(shè)規(guī)劃》，規(guī)范污染防治技術(shù)政策的制修訂工作，確保技術(shù)政策科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)，并具有可操作性，以推動(dòng)我國(guó)污染防治技術(shù)的發(fā)展，環(huán)保部科技標(biāo)準(zhǔn)司制定了《污染防治技術(shù)政策編制要求》。（6）2012年5月，與各相關(guān)工業(yè)協(xié)會(huì)進(jìn)行合作調(diào)研，對(duì)我國(guó)典型行業(yè)污染的總量和趨勢(shì)進(jìn)行分析，確定需要重點(diǎn)說(shuō)明的污染行業(yè)和治理技術(shù)，完善《揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）污染防治技術(shù)政策》征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明。2009年起環(huán)保部污控司組織中科院生態(tài)中心、清華大學(xué)、同濟(jì)大學(xué)、解放軍防化研究院、地質(zhì)大學(xué)、華南理工大學(xué)等高等院校和科研