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[23] 李學富 .《對發(fā)展環(huán)氧樹脂固化劑的幾點看法和建議》 [J],中國化工信息出版社 ,2021. 哈爾濱學院本科畢 業(yè)論文（設計） 22 致 謝 在論文完成之際，我要特別感謝我的指導老師宮老師的熱情關懷和悉心指導。 我國環(huán)氧樹脂固化劑業(yè)的問題主要表現(xiàn)在以下幾方面：一是產(chǎn)品產(chǎn)量小、遠不能滿足市場需求，目前國內(nèi)固化劑總產(chǎn)量約 30000 噸，而市場需求量超過 150000 噸，產(chǎn)需矛盾突出，高檔及許多專用固化劑需進口；二是品種少、系列化程度低，固化劑系列基本齊全且每個系列中可供用戶選擇的品種很少，難 以適應千變?nèi)f化的環(huán)氧樹脂配方之需；三是環(huán)氧樹脂與固化劑配套發(fā)展水平極低，國外環(huán)氧樹脂企業(yè)十分重視環(huán)氧樹脂與固化劑的配套發(fā)展，每一種環(huán)氧樹脂都有與之配套的固化劑，而國內(nèi)環(huán)氧樹脂企業(yè)產(chǎn)品配套發(fā)展水平還很低，缺乏產(chǎn)業(yè)鏈的配套優(yōu)勢；四是固化劑發(fā)展缺乏統(tǒng)籌規(guī)劃，固化劑生產(chǎn)廠布局分散，沒有一家形成規(guī)模和系列，無法形成氣候；五是研發(fā)狀況不盡人意，研究開發(fā)人員少、素哈爾濱學院本科畢 業(yè)論文（設計） 19 質低，力量分散，無法構成固化劑專業(yè)研究中心；六是幾類重要固化劑的基礎原料供應不足、質量較差，特別是雙氰胺和間苯二胺、間苯二甲胺只能生產(chǎn)原料級產(chǎn)品，多烯多肢質量與 國外產(chǎn)品差距較大，異戊二烯產(chǎn)量太低 [22]。在國外 ,對于水性環(huán)氧固化劑的研究較多 ,也有一些工業(yè)化的產(chǎn)品 ,但是價格昂貴。而水性環(huán)氧樹脂固化劑是經(jīng)過對傳統(tǒng)的胺類固化劑改性而得 ,它克服了未改性胺類固化劑的缺點 ,不影響涂膜的物理和化學性能 ,且以水為溶劑 ,VOC 含量符合環(huán)保要求。 環(huán)氧樹脂固化劑分類 堿性和酸性類固化劑 堿性類固 化劑，包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。 按化學成分分類 （ 1）脂肪族胺類固化劑：二乙烯基三胺 (DETA)、二乙烯三胺、四乙烯五胺（ TEPA）、二甲胺基丙胺（ DMAPA）、二已基三胺。 至于中溫固化劑和高溫固化劑，則要以被著體的耐熱性以及固化物的耐熱性、 粘接性和耐藥品性等為基準來選擇。 環(huán)氧樹脂作為防腐蝕 材料不但具有密實、抗水、抗?jié)B漏好、強度高等特點，同時具有附著力強、常溫操作、施工簡便等良好的工藝性，而且價格適中。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的固化物具有以下特點：① 較高的壓縮與 拉伸強度； ② 長期暴露在高溫條件下仍能保持良好的力學性能； ③ 耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。環(huán)氧當量的含義是：含有 1mol 環(huán)氧 基的環(huán)氧樹脂的克數(shù)。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家說，這主要表現(xiàn)在用戶對固化劑提出了更高、更新的要求，如：使用絕對安全可靠，適應全球環(huán)保、衛(wèi)生及安全性潮流；應用效果顯著提高，品質卓越突出；使用、貯運方便；性價比適宜，成本 —效能平衡，令人樂于購買和使用；高純化、透明化。 在環(huán)氧樹脂固化劑中 ,胺類固化劑種類多，用量大，用途廣，但是一般的胺類固化劑在常溫下?lián)]發(fā)性大，毒性大，固化偏快，配比太嚴，甚至吸收二氧化碳降低效果。二十一世紀的特征是能源、材料、環(huán)保和健康，在這個嶄新的世紀，高分子材料將進入一個新的發(fā)展時期，在高分子化學向均勻高分子和綠色高分子綠色反應的方向發(fā)展趨勢下環(huán)氧樹脂也向著精細化、系列化、專用化、功能化、配套化、高純化的方向進行著努力。在國外 ,對于水性環(huán)氧固化劑的研究較多 ,也有一些工業(yè)化的產(chǎn)品 ,但是價格昂貴。 (1) 二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂 二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂是由二酚基丙烷與環(huán)氧氯 丙烷縮聚而成。 (2)酚醛多環(huán)氧樹脂 酚醛多環(huán)氧樹脂包括有苯酚甲醛型、鄰甲酚甲醛型多環(huán)氧樹脂，它與二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂相比，在線型分子中含有兩個以上的環(huán)氧基，因此固化后產(chǎn)物的交聯(lián)密度大，具 有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、力學性能、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。 應用于土建：橋梁防腐涂料， 鋼結構防腐涂料，水泥制品防滲涂料，地坪涂料，裝飾涂料，功能涂料、鋼絲網(wǎng)水泥閘門。有時用綜合性能較好的兩種或兩種以上樹脂材料，根據(jù)各自的特點在工程的不同部位的不同構造，依次進行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達到的顯著效果 [7]。酸酐固化劑和環(huán)氧樹脂形成酯鍵，對有機酸和無機酸顯示了高的抵抗力，電性能一般也超過了多胺 [10]。為適應各種應用領域的要求，應使用相應的固化劑。因此，對這類固化劑來講，存在著一哈爾濱學院本科畢 業(yè)論文（設計） 15 個合適的用量。乳化法指的是環(huán)氧樹脂的直接乳化 ,不用哈爾濱學院本科畢 業(yè)論文（設計） 16 外加乳化劑的自乳化或水性環(huán)氧固化劑乳化 ,而成鹽法則是將環(huán)氧樹脂改性成富含酸或富含堿的樹脂 ,再用小分子質量的堿或酸進行中和。從制造技術看，體現(xiàn)四大趨勢：一是改性技術倍受青睞、應用日益廣泛，如脂肪胺改性、 4,香胺改性 (尤其是間苯二胺、間苯二甲胺改性 )、酸改性及液態(tài)化、雙氰胺改性及液態(tài)化、咪唑 改性及液態(tài)化，以及改性低分子量聚酷胺；二是復配增效和集裝化技術方興未艾，受毒性、環(huán)保法規(guī)和成本、效能等因素制約，全新結構的固化劑開發(fā)愈加困難，通過復配集裝而提高效能日益成為開發(fā)新型固化劑的有效途徑；三是固態(tài)固化劉液態(tài)化技術很有發(fā)展前途，如常溫下呈固態(tài)的酸酐、雙氰胺等通過改性使其在常溫下至液態(tài)，不僅能提高其操作和使用性能，又能節(jié)省能源；四是生產(chǎn)操作和包裝精細化 [19]。 為此，有關專家認為必須落實以下措施： 一是確定固化劑作為建設全球環(huán)氧樹脂大國的基礎地位。 感謝所有關心、支持、幫助過我的良師益友。開發(fā)一種新的環(huán)氧樹脂固化劑，提供一種優(yōu)異的固化性能，相當于又開拓了某一方面的新的環(huán)氧樹脂應用領域。 哈爾濱學院本科畢 業(yè)論文（設計） 17 第四章 環(huán)氧樹脂固化劑的研究進展 國內(nèi)外環(huán)氧樹脂固化劑的研究進展 目前我國已成為環(huán)氧樹脂生產(chǎn)和消費大國，針對國外對固化劑的研究與 開發(fā)遠比環(huán)氧樹脂活躍，與環(huán)氧樹脂品種相比固化劑品種更多，且保密性很強，而國內(nèi)固化劑發(fā)展嚴重滯后的現(xiàn)狀，專家呼吁盡快把發(fā)展環(huán)氧樹脂固化劑提上重要日程，形成完整產(chǎn)業(yè)鏈，以免未來發(fā)展受制于人。水性環(huán)氧樹脂固化劑改性的原理是對多元胺進行改性 ,使其成為具有親環(huán)氧樹脂結構的水性環(huán)氧固化劑 ,同時該固化劑又作為陽離子型乳化劑完成對環(huán)氧樹脂的乳化 .用該方法制備的水性環(huán)氧樹脂乳液具有良好的穩(wěn)定性 ,并且由于環(huán)氧樹脂組分不需進行親水改性 ,可以保證涂膜的耐化學藥品性能良好 [15]。 催化型固化劑，這類固化劑僅對環(huán)氧樹脂發(fā)生引發(fā)作用，打開環(huán)氧基后，催化環(huán)氧樹脂本身聚合成網(wǎng)狀結構，生成以醚鍵為主要結構的均聚物。 （ 4）潛伏固化胺類固化劑。 脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優(yōu)良。專家介紹說，防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹脂除單獨使用外，還可以和不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂和呋喃樹脂等樹脂復合 使用，形成復哈爾濱學院本科畢 業(yè)論文（設計） 9 合構造以充分發(fā)揮各自的長處、降低成本、提高產(chǎn)品質量、方便施工。環(huán)氧化聚丁二烯樹脂固化后的強度、韌性、粘接性、耐正負溫度性能都良好。 ③ 有機氯含量。 哈爾濱學院本科畢 業(yè)論文（設計） 5 第一章 環(huán)氧樹脂 環(huán)氧樹脂的定義 環(huán)氧樹脂是泛指分子中含有兩個或兩個以上環(huán)氧基團的有機高分子化合物，除個別外， 它們的相對分子質量都不高。溶解度參數(shù)大的固化劑與疏水性的環(huán)氧樹脂間的溶解度參數(shù)差異較大，得 到的涂膜的綜合性能不好；而溶解度參數(shù)小的固化劑與環(huán)氧樹脂溶解度參數(shù)匹配，但它難溶于水，不能穩(wěn)定的分散在水中，因此需對其進行改性。哈爾濱學院本科畢業(yè)論文（設計） 本科畢業(yè)論文（設計） 題目 ： 環(huán)氧樹脂固化劑的研究進展 院（系） 理學院 專 業(yè) 化學 年 級 2021 級 姓 名 學 號 指導教師 職 稱 講師 2021 年 6 月 13 日 哈爾濱學院本科畢業(yè)論文（設計） I 目 錄 摘 要 ............................................................................................................................................... 1 Abstract ........................................................................................................................................... 2 前 言 ..................