【正文】 胡玉明 ,吳良義主編 .《固化劑》 ,化學(xué)工業(yè)出版社 ,2021. [11] 孫曼靈 .環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用原理及技術(shù) [M].北京 : 機(jī)械工業(yè)出版社 ,2021. [12] 虞鑫海 ,劉萬(wàn)章 .新型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的合成及其環(huán)氧膠粘劑 [J],中國(guó)化工出版社 ,2021. [13] 陳維君 ,張恩天 .室溫固化環(huán)氧樹(shù)脂的研究現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì) [J],2021. [14] 劉守貴 .環(huán)氧樹(shù)脂改性胺固化劑綜述 [J],《熱固性樹(shù)脂》 ,1996. [15] 鄧曉琴 .環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的改性研究 [J],粘接 , 2021 ,29 (11). [16] 任華 .新型耐熱、阻燃環(huán)氧樹(shù)脂及固化劑的合成和性能研究 [博士論文 ],浙江大學(xué) , 2021. [17] 王紅娟 ,王新龍 ,王清華 .環(huán)氧樹(shù)脂含磷固化劑的合成和應(yīng)用 [J],化學(xué)工業(yè)出版社 ,2021. [18] 劉守貴 ,譚周琴 ,張杰主編 .“環(huán)氧 樹(shù)脂特種固化劑的研制與應(yīng)用 ”,中昊晨光化工研究院 ,2021. [19] 萬(wàn)道正 .《曼尼期反應(yīng)及曼尼期化學(xué)》 [M],北京：科學(xué)出版社 ,1996. [20] 楊海堏 .我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的現(xiàn)狀及發(fā)展預(yù)測(cè) [J],2021. [21] 宋道理 .《中國(guó)涂料》 2021年 02期 《國(guó)內(nèi)外環(huán)氧樹(shù)脂現(xiàn)狀及需求預(yù)測(cè)》 . [22] 祝大同 .PCB 基板材料用新型環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)展綜述 ,中國(guó)科學(xué)出版社 ,2021. [23] 李學(xué)富 .《對(duì)發(fā)展環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的幾點(diǎn)看法和建議》 [J],中國(guó)化工信息出版社 ,2021. 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 22 致 謝 在論文完成之際，我要特別感謝我的指導(dǎo)老師宮老師的熱情關(guān)懷和悉心指導(dǎo)。 我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑業(yè)的問(wèn)題主要表現(xiàn)在以下幾方面：一是產(chǎn)品產(chǎn)量小、遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足市場(chǎng)需求，目前國(guó)內(nèi)固化劑總產(chǎn)量約 30000 噸，而市場(chǎng)需求量超過(guò) 150000 噸，產(chǎn)需矛盾突出，高檔及許多專(zhuān)用固化劑需進(jìn)口；二是品種少、系列化程度低，固化劑系列基本齊全且每個(gè)系列中可供用戶(hù)選擇的品種很少，難 以適應(yīng)千變?nèi)f化的環(huán)氧樹(shù)脂配方之需；三是環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑配套發(fā)展水平極低，國(guó)外環(huán)氧樹(shù)脂企業(yè)十分重視環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑的配套發(fā)展，每一種環(huán)氧樹(shù)脂都有與之配套的固化劑，而國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂企業(yè)產(chǎn)品配套發(fā)展水平還很低，缺乏產(chǎn)業(yè)鏈的配套優(yōu)勢(shì)；四是固化劑發(fā)展缺乏統(tǒng)籌規(guī)劃，固化劑生產(chǎn)廠布局分散，沒(méi)有一家形成規(guī)模和系列，無(wú)法形成氣候；五是研發(fā)狀況不盡人意，研究開(kāi)發(fā)人員少、素哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 19 質(zhì)低，力量分散，無(wú)法構(gòu)成固化劑專(zhuān)業(yè)研究中心；六是幾類(lèi)重要固化劑的基礎(chǔ)原料供應(yīng)不足、質(zhì)量較差，特別是雙氰胺和間苯二胺、間苯二甲胺只能生產(chǎn)原料級(jí)產(chǎn)品，多烯多肢質(zhì)量與 國(guó)外產(chǎn)品差距較大，異戊二烯產(chǎn)量太低 [22]。在國(guó)外 ,對(duì)于水性環(huán)氧固化劑的研究較多 ,也有一些工業(yè)化的產(chǎn)品 ,但是價(jià)格昂貴。而水性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑是經(jīng)過(guò)對(duì)傳統(tǒng)的胺類(lèi)固化劑改性而得 ,它克服了未改性胺類(lèi)固化劑的缺點(diǎn) ,不影響涂膜的物理和化學(xué)性能 ,且以水為溶劑 ,VOC 含量符合環(huán)保要求。 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑分類(lèi) 堿性和酸性類(lèi)固化劑 堿性類(lèi)固 化劑，包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。 按化學(xué)成分分類(lèi) （ 1）脂肪族胺類(lèi)固化劑：二乙烯基三胺 (DETA)、二乙烯三胺、四乙烯五胺（ TEPA）、二甲胺基丙胺（ DMAPA）、二已基三胺。 至于中溫固化劑和高溫固化劑，則要以被著體的耐熱性以及固化物的耐熱性、 粘接性和耐藥品性等為基準(zhǔn)來(lái)選擇。 環(huán)氧樹(shù)脂作為防腐蝕 材料不但具有密實(shí)、抗水、抗?jié)B漏好、強(qiáng)度高等特點(diǎn)，同時(shí)具有附著力強(qiáng)、常溫操作、施工簡(jiǎn)便等良好的工藝性，而且價(jià)格適中。脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂的固化物具有以下特點(diǎn)：① 較高的壓縮與 拉伸強(qiáng)度； ② 長(zhǎng)期暴露在高溫條件下仍能保持良好的力學(xué)性能； ③ 耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。環(huán)氧當(dāng)量的含義是：含有 1mol 環(huán)氧 基的環(huán)氧樹(shù)脂的克數(shù)。中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家說(shuō)，這主要表現(xiàn)在用戶(hù)對(duì)固化劑提出了更高、更新的要求，如：使用絕對(duì)安全可靠，適應(yīng)全球環(huán)保、衛(wèi)生及安全性潮流；應(yīng)用效果顯著提高，品質(zhì)卓越突出；使用、貯運(yùn)方便；性?xún)r(jià)比適宜，成本 —效能平衡，令人樂(lè)于購(gòu)買(mǎi)和使用；高純化、透明化。 在環(huán)氧樹(shù)脂固化劑中 ,胺類(lèi)固化劑種類(lèi)多，用量大，用途廣，但是一般的胺類(lèi)固化劑在常溫下?lián)]發(fā)性大，毒性大，固化偏快，配比太嚴(yán)，甚至吸收二氧化碳降低效果。二十一世紀(jì)的特征是能源、材料、環(huán)保和健康，在這個(gè)嶄新的世紀(jì)，高分子材料將進(jìn)入一個(gè)新的發(fā)展時(shí)期，在高分子化學(xué)向均勻高分子和綠色高分子綠色反應(yīng)的方向發(fā)展趨勢(shì)下環(huán)氧樹(shù)脂也向著精細(xì)化、系列化、專(zhuān)用化、功能化、配套化、高純化的方向進(jìn)行著努力。在國(guó)外 ,對(duì)于水性環(huán)氧固化劑的研究較多 ,也有一些工業(yè)化的產(chǎn)品 ,但是價(jià)格昂貴。 (1) 二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂 二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂是由二酚基丙烷與環(huán)氧氯 丙烷縮聚而成。 (2)酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂 酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂包括有苯酚甲醛型、鄰甲酚甲醛型多環(huán)氧樹(shù)脂，它與二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂相比，在線型分子中含有兩個(gè)以上的環(huán)氧基，因此固化后產(chǎn)物的交聯(lián)密度大，具 有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。 應(yīng)用于土建：橋梁防腐涂料， 鋼結(jié)構(gòu)防腐涂料，水泥制品防滲涂料，地坪涂料，裝飾涂料，功能涂料、鋼絲網(wǎng)水泥閘門(mén)。有時(shí)用綜合性能較好的兩種或兩種以上樹(shù)脂材料，根據(jù)各自的特點(diǎn)在工程的不同部位的不同構(gòu)造，依次進(jìn)行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達(dá)到的顯著效果 [7]。酸酐固化劑和環(huán)氧樹(shù)脂形成酯鍵，對(duì)有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸顯示了高的抵抗力，電性能一般也超過(guò)了多胺 [10]。為適應(yīng)各種應(yīng)用領(lǐng)域的要求，應(yīng)使用相應(yīng)的固化劑。因此，對(duì)這類(lèi)固化劑來(lái)講，存在著一哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 15 個(gè)合適的用量。乳化法指的是環(huán)氧樹(shù)脂的直接乳化 ,不用哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 16 外加乳化劑的自乳化或水性環(huán)氧固化劑乳化 ,而成鹽法則是將環(huán)氧樹(shù)脂改性成富含酸或富含堿的樹(shù)脂 ,再用小分子質(zhì)量的堿或酸進(jìn)行中和。從制造技術(shù)看，體現(xiàn)四大趨勢(shì)：一是改性技術(shù)倍受青睞、應(yīng)用日益廣泛，如脂肪胺改性、 4,香胺改性 (尤其是間苯二胺、間苯二甲胺改性 )、酸改性及液態(tài)化、雙氰胺改性及液態(tài)化、咪唑 改性及液態(tài)化，以及改性低分子量聚酷胺；二是復(fù)配增效和集裝化技術(shù)方興未艾，受毒性、環(huán)保法規(guī)和成本、效能等因素制約，全新結(jié)構(gòu)的固化劑開(kāi)發(fā)愈加困難，通過(guò)復(fù)配集裝而提高效能日益成為開(kāi)發(fā)新型固化劑的有效途徑；三是固態(tài)固化劉液態(tài)化技術(shù)很有發(fā)展前途，如常溫下呈固態(tài)的酸酐、雙氰胺等通過(guò)改性使其在常溫下至液態(tài)，不僅能提高其操作和使用性能，又能節(jié)省能源；四是生產(chǎn)操作和包裝精細(xì)化 [19]。 為此，有關(guān)專(zhuān)家認(rèn)為必須落實(shí)以下措施： 一是確定固化劑作為建設(shè)全球環(huán)氧樹(shù)脂大國(guó)的基礎(chǔ)地位。 感謝所有關(guān)心、支持、幫助過(guò)我的良師益友。開(kāi)發(fā)一種新的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑，提供一種優(yōu)異的固化性能，相當(dāng)于又開(kāi)拓了某一方面的新的環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用領(lǐng)域。 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 17 第四章 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的研究進(jìn)展 國(guó)內(nèi)外環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的研究進(jìn)展 目前我國(guó)已成為環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)，針對(duì)國(guó)外對(duì)固化劑的研究與 開(kāi)發(fā)遠(yuǎn)比環(huán)氧樹(shù)脂活躍，與環(huán)氧樹(shù)脂品種相比固化劑品種更多，且保密性很強(qiáng)，而國(guó)內(nèi)固化劑發(fā)展嚴(yán)重滯后的現(xiàn)狀，專(zhuān)家呼吁盡快把發(fā)展環(huán)氧樹(shù)脂固化劑提上重要日程，形成完整產(chǎn)業(yè)鏈，以免未來(lái)發(fā)展受制于人。水性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑改性的原理是對(duì)多元胺進(jìn)行改性 ,使其成為具有親環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)的水性環(huán)氧固化劑 ,同時(shí)該固化劑又作為陽(yáng)離子型乳化劑完成對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的乳化 .用該方法制備的水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液具有良好的穩(wěn)定性 ,并且由于環(huán)氧樹(shù)脂組分不需進(jìn)行親水改性 ,可以保證涂膜的耐化學(xué)藥品性能良好 [15]。 催化型固化劑，這類(lèi)固化劑僅對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生引發(fā)作用，打開(kāi)環(huán)氧基后，催化環(huán)氧樹(shù)脂本身聚合成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，生成以醚鍵為主要結(jié)構(gòu)的均聚物。 （ 4）潛伏固化胺類(lèi)固化劑。 脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優(yōu)良。專(zhuān)家介紹說(shuō)，防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹(shù)脂除單獨(dú)使用外，還可以和不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和呋喃樹(shù)脂等樹(shù)脂復(fù)合 使用，形成復(fù)哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 9 合構(gòu)造以充分發(fā)揮各自的長(zhǎng)處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。環(huán)氧化聚丁二烯樹(shù)脂固化后的強(qiáng)度、韌性、粘接性、耐正負(fù)溫度性能都良好。 ③ 有機(jī)氯含量。 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 5 第一章 環(huán)氧樹(shù)脂 環(huán)氧樹(shù)脂的定義 環(huán)氧樹(shù)脂是泛指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)高分子化合物，除個(gè)別外， 它們的相對(duì)分子質(zhì)量都不高。溶解度參數(shù)大的固化劑與疏水性的環(huán)氧樹(shù)脂間的溶解度參數(shù)差異較大，得 到的涂膜的綜合性能不好；而溶解度參數(shù)小的固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂溶解度參數(shù)匹配，但它難溶于水，不能穩(wěn)定的分散在水中，因此需對(duì)其進(jìn)行改性。哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 題目 ： 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的研究進(jìn)展 院（系） 理學(xué)院 專(zhuān) 業(yè) 化學(xué) 年 級(jí) 2021 級(jí) 姓 名 學(xué) 號(hào) 指導(dǎo)教師 職 稱(chēng) 講師 2021 年 6 月 13 日 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） I 目 錄 摘 要 ............................................................................................................................................... 1 Abstract ........................................................................................................................................... 2 前 言 ..................