【正文】 料和加脂劑滲透的程度記錄在下表中： 樣品編號(hào) 染色程度 加油程度 表面顏色 成革柔軟性 A B C ①試討論中和對(duì)染色、加脂的影響。 ⑧水洗：用充足常溫水悶洗 5min。為了保證各品種成革質(zhì)量，鉻鞣革一般要進(jìn)行復(fù)鞣，常用復(fù)鞣劑有鉻鞣劑、樹脂鞣劑、植物鞣劑以及合成鞣劑。如果預(yù)處理（預(yù)鞣）作用不足， 則可能延長(zhǎng)鞣制時(shí)間，甚至發(fā)生死鞣，如預(yù)處理過度，則成革扁薄，松軟。 （ 2）浸酸去酸預(yù)處理法： ①去酸預(yù)處理：浸酸皮 3 塊，稱量（作以下用料基準(zhǔn)）。 實(shí)驗(yàn)一 一浴鉻鞣液和鉻 鋯 鋁鞣液的配制及鞣液穩(wěn)定性的測(cè)定 ①掌握一浴鉻鞣液和鉻 鋯 鋁鞣液的正確配制方法。 （ 2）鉻 鋯 鋁鞣液的配制： ①按紅礬：硫酸鋯：明礬 =1： ： 1 的比例配制鉻 鋯 鋁鞣液，稱取 50g紅礬鈉， 225g硫酸鋯于 800mL燒杯 中，用 300g水使其充分混溶； ②同（ 1）的③與④； ③加入 50g研細(xì)的明礬于上述鞣液中并使其完全溶解，冷卻至常溫； ④加水使鞣液的總質(zhì)量為 500g，攪拌均勻，倒入試劑瓶備用。 將鞣制過程中所檢查的有關(guān)情況和數(shù)據(jù)填入下表： 皮塊 A B 切口滲透情況 鞣液 pH 值 Ts/℃ 切口滲透情況 鞣液 pH 值 Ts/℃ 加鞣劑轉(zhuǎn) 60min 后 加鞣劑轉(zhuǎn) 120min 后 加鞣劑轉(zhuǎn) 180min 后 完全 滲透 第一次加小蘇打 25min后 第二次加小蘇打 25min后 第三次加小蘇打 25min后 次日轉(zhuǎn) 30min后 鞣制結(jié)束時(shí) 革的顏色 * *革的顏色用①，②，③數(shù)值表示：①最淺，③最深，②界于最淺與最深之間。 ②測(cè)定 4 塊皮各取樣時(shí)及成革后的收縮溫度 。軟化裸皮先用重鉻酸溶液進(jìn)行處理，待重鉻酸滲透后，再加入鉻液，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)至鉻液滲透。 ⑤加堿完成后轉(zhuǎn)動(dòng) 1h，測(cè)鞣液 pH 值。 （ 1） pH 值與 Ts 的測(cè)定： ①按下表要求測(cè)定 pH 值和 Ts，并填入表內(nèi)： 油鉻鞣法 pH值與 Ts測(cè)定記錄表 時(shí)間 PH值 Ts/℃ 浸酸結(jié)束 加鉻液后提堿前 兩次提堿后 提 堿完成 鞣制結(jié)束 變型二浴鞣法 pH值與 Ts測(cè)定記錄表 時(shí)間 PH值 Ts/℃ 浸酸結(jié)束 加硫代硫酸鈉前 第一次加完硫代硫酸鈉，轉(zhuǎn) 30min 加完硫代硫酸鈉 鞣制結(jié)束 ②在坐標(biāo)紙上作出 pH 值與 Ts 的關(guān)系圖。 制革專用稀土鹽（工業(yè)品） 適量 KMC 鞣劑或鉻粉（工業(yè)品） 適量 小蘇打或白云石粉（工業(yè)品） 適量 甲酸或乙酸（工業(yè)品） 適量 陽離子油 適量 濃硫酸（ 65176。 PH值應(yīng)為 ~，Ts≥ 95℃，革切口無黃心，否則應(yīng)酌情加入小蘇打液使 pH 值達(dá)規(guī)定值，或延長(zhǎng)轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)間使 Ts≥ 95℃。 （ 1）一浴鉻鞣： ①在 1鼓內(nèi)加入皮重 1 倍的水和 4%的食鹽轉(zhuǎn)動(dòng) 10min 后，加入 10 倍水稀釋的甲酸 %和硫酸 %，轉(zhuǎn) 45min，倒去一半的廢酸液。此法的最大缺點(diǎn)是操作煩瑣，鉻鹽利用率低且未還 原的六價(jià)鉻污染環(huán)境。 向 3鼓各加入皮重 1 倍 50℃的熱水轉(zhuǎn) 30min，并使內(nèi)溫達(dá) 40℃，分別取樣并測(cè) pH 值。用小蘇打 5 倍重的水將小蘇打充分溶解，分三次加入鼓內(nèi)，每次加小蘇打液的 1/3，每次間隔 25min，每加一次小蘇打液應(yīng)檢查溶液的 pH 值，直至 pH 值達(dá) 為止，若加完第三次轉(zhuǎn)動(dòng) 25min后 pH 值仍不能達(dá)，應(yīng)視 pH 值的高低，酌情補(bǔ)加小蘇打直至鼓內(nèi) pH 值穩(wěn)定在 為止。 電爐（ 500W 或 800W） 1 個(gè) 試管（ 10mL） 2 支 燒杯（ 50mL,100mL,500mL） 各 1 個(gè) 試管架 1 個(gè) 量筒（ 10mL） 1 支 試劑瓶（容量不低于 500mL） 2 個(gè) 吸管 1 支 溫度計(jì) 1 支 天平（精確至 ） 1 臺(tái) 玻棒 2 根 紅礬鈉（工業(yè)純） 適量 濃硫酸（ 66176。 ①為什么快速鞣法前要進(jìn)行預(yù)鞣和預(yù)處理？ ②為什么要分次加栲膠？為什么要加不同品種的栲膠？ ③為什么植物鞣劑的用量比鉻鞣劑多，而 Ts 卻比鉻鞣革低得多？ ④討論影響植鞣的因素？ ⑤根據(jù)鞣制系數(shù)的定義，討論它 與鞣制的哪些因素有關(guān)。 注 意：加栲膠后，如鼓內(nèi)泡沫太多，則加數(shù)滴硫酸化油消泡。 為了提高鞣液透入裸皮的速度，可在植鞣前增加適當(dāng)?shù)念A(yù)處理或預(yù)鞣工序。 ②初步體會(huì)、了解產(chǎn)生淺色效應(yīng)的原理。以 4 塊革的總重作為以下用料依據(jù)。 ①肉眼觀察樣品 A、 B 和 C 染料滲透深度。 ②將 6 塊革加入同一小轉(zhuǎn)鼓，加皮重 %平平加和 3 倍、 35℃熱水，洗150min。 Ts 測(cè)定表 單位：℃ 鼓號(hào) 測(cè)定時(shí)間 1 常規(guī)提堿 2 自動(dòng)堿化 加堿前 加堿后轉(zhuǎn) 2h 結(jié)束鞣制 （ 3）革外觀對(duì)比： 鞣制結(jié)束后應(yīng)仔細(xì)觀察常規(guī)提堿（ 1）與自動(dòng)堿化（ 2）的鉻鞣革外觀，按下表要求填入。自動(dòng)堿化劑的用量可以根據(jù)酸堿中和等物質(zhì)的量算出，如 1g小蘇打 ? 白云石 ? 。 在鉻鞣進(jìn)行 1~2h 之后，鞣液中的鉻配合物已大量滲透進(jìn)裸皮并分布在整個(gè)橫切面上。但 RE 確有很好的助鞣作用，在鉻鞣中加入少量輕稀土鹽，可促進(jìn)鉻鹽的分布與結(jié) 合，使鉻用量減少 30%以上，廢鞣液中 Cr2O3含量從常規(guī)鉻鞣的 ~以下。 ②在 2鼓中加入皮重 50%的水，加入重鉻酸溶液轉(zhuǎn)動(dòng) 。 pHS2 型酸度計(jì)（公用） 1 臺(tái) 精密 pH 試紙 ~ 收縮溫度測(cè)定儀（公用） 1 臺(tái) 燒杯（ 50mL， 100mL 和 500mL） 各 1 個(gè) 鉻鞣液（ B=38%、 25%兩種） 適量 紅礬（工業(yè)純） 適量 硫代硫酸鈉（工業(yè)純） 適量 陽離子油（或耐電解質(zhì)加脂劑） 適量 小蘇打（工業(yè)純） 適量 硫酸（ 66176。裸皮經(jīng)過油乳液處理后，纖維表面覆蓋著一層油膜，在短時(shí)間內(nèi)，延緩了鉻配合 物分子與膠原活性基的靠近，因此膠原活性基的靠近，因此鉻鹽滲透迅速，在皮中分布比較均勻。分別做記號(hào)，浸酸裸皮為 A；酶脫毛裸皮為 B；軟化裸皮為 C；脫灰裸皮為 D。 鞣劑鉻配合物或鉻 鋯 鋁多金屬配合物均能與膠原的羧基成配位結(jié)合及與膠原的其它活性基成氫鍵等次級(jí)鍵結(jié)合，使皮轉(zhuǎn)變成革，以鉻配合物為例示意如下（見下頁）： 鉻 鋯 鋁異核配合物與膠原自學(xué)成才性基也有類似的結(jié)合，只不過其鞣制性能與單純的鉻鞣劑有所不同，例如成革的顏色，填充性以及粒面的堅(jiān) 實(shí)性等方面均有其不同的特點(diǎn)。生產(chǎn)上所使用的鉻鞣劑其堿度一般為 33%或在 38%~42%。觀察在配制過程中發(fā)生的各種現(xiàn)象。 （ 3）一浴鉻鞣液及鋯 鋯 鋁鞣液沉淀值的判斷： ①分別用甲酸和草酸配制成 pH 值約為 4 的兩種溶液備用； ②用 2 支 10mL 試管，各盛 5mL 甲酸和草酸液，用吸管分別滴加 5 滴鉻鞣液攪勻待用； ③用 不消失作為滴定的終點(diǎn)； ④用精密試紙（ ~）分別測(cè)定產(chǎn)生沉淀 終點(diǎn)時(shí)的 pH 值； ⑤用 2 支 10mL 試管各盛 5mL甲酸液及草酸液并用吸管分別滴加 5 滴鉻 鋯鋁液，攪勻待用； ⑥同（ 3）中的③，④。 ①通過實(shí)驗(yàn)正確描述鉻鞣的操作。 ③將各測(cè)定值，鉻配合物的滲透情況等填入下表： 取樣時(shí)間 加鞣液前 30min 60min 150min 加熱水后 30min 過夜后轉(zhuǎn) 30min 成革 PH值 A B C D 滲透情況 A B C D Ts/℃ A B C D 顏色 A B C D 粒面平細(xì) A B C D 注：顏色最淺為①，最深為④，按① ~④排序，粒面最細(xì)為①，最粗為⑤，按① ~⑤排序。然后加入硫代硫酸鈉，使重鉻酸中六價(jià)鉻還原成具有鞣性的三價(jià)鉻鹽。若 pH 值達(dá)不到 ，則視其情況補(bǔ)加小蘇打使鞣液的 pH 值穩(wěn)定在 左右。 （ 2）面積測(cè)量： 測(cè)定軟化皮面積和鞣制后革的面積，計(jì)算面積得率。 ②鞣制結(jié)束時(shí)測(cè)廢液 pH 值及坯革的 Ts，用試管取樣，觀察比較廢鞣液濃度。 所謂自動(dòng)堿化劑是指堿土金屬的碳酸鹽類如白云石、碳酸鈣、碳酸鎂和氧化鎂等。 ⑤提堿后繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng) 4h，每 1h測(cè)溶液 pH 值，直到 pH值達(dá)到 ~ 為止。如果不經(jīng)過中和，革表面的正電性較強(qiáng)，則陰離子性染料會(huì)在革表面上結(jié)合太快而造成染色不勻或染色不透；乳液加油時(shí)，由于乳液破乳，油脂聚集表面，使革面油膩和加油不均。 a 組做染色試驗(yàn)， b 組做加油試驗(yàn)。鉻鞣革通過栲膠復(fù)鞣能明顯改善成革的 手感（如豐滿性等），過強(qiáng)的栲膠復(fù)鞣，將使成革發(fā)脆，撕裂強(qiáng)度明顯下降。 ③對(duì)比革塊 A、 B、 C、 D 和 E 的外觀（如顏色和厚薄等），思考為什么相同的革經(jīng)復(fù)鞣后其顏色會(huì)發(fā)生改變。 ②將 A、 B 和 C 三組革分別裝入 2和 33 個(gè)小鼓中，悶洗 5min 后，按以下工藝進(jìn)行： 1A 2B 3C 復(fù)鞣： 液比 溫度 38℃（內(nèi)） 時(shí)間 2h 鉻粉 3% 復(fù)鞣： 液比 溫度 38℃ 時(shí)間 2h 鉻粉 3% 復(fù)鞣： 液比 溫度 38℃ 時(shí)間 2h 樹脂復(fù)鞣劑 5% 鉻粉 3% 轉(zhuǎn)動(dòng) 2h 后檢查鞣液 pH 值，若達(dá)不到 則分次加入小蘇打液，使其 pH 值達(dá)到 為止 同 A 樹脂復(fù)鞣劑復(fù)鞣 40min 后，加入所需鉻粉 3%轉(zhuǎn) 80min 檢測(cè)溶液pH 值，若達(dá)不到 ，適當(dāng)分次加入小蘇打，直至達(dá) 為止 水洗：充足水悶洗 5min 水洗：用充足水悶洗 5min 水洗：充足水悶洗 5min 中和： 中和：同 A 中和：同 A 液比 溫度 32℃（內(nèi)） 碳酸氫銨 % 小蘇打 % 時(shí)間 40~60min 檢查 切口甲基紅全黃 水洗：用充足 40℃熱水悶洗1~2 次，此時(shí)的革記為 A′ 水洗：同 A 水洗：充足水悶洗 5min，此時(shí)的革記為 C′ 染色加油：液比 2 溫度 55℃（內(nèi)） 酸性黑 ATT % 直接耐曬黑 G % 30min 三種加脂劑總量 8% 60min 甲酸 % 20min pH 值 4 樹脂復(fù)鞣： 液比 溫度 35℃（內(nèi)） 丙烯酸樹脂 5% 60min 甲酸 % 20min 水洗：悶洗 5min，革記為B′，染色加油同 A 染色加油：同 A 染色加油完取 10mL 溶液記為C1，加甲酸固色后取 10mL 溶認(rèn)記為 C2 水洗：用充足水悶洗 5min，出鼓→掛晾干燥 調(diào)好液比、內(nèi)溫，加入充分溶解的染料轉(zhuǎn)至規(guī)定時(shí)間，再加入充分乳化的油脂轉(zhuǎn)至規(guī)定時(shí)間，取 10mL溶液于試管中并編號(hào)為 A1，加入所需經(jīng)稀釋后的甲酸轉(zhuǎn)至規(guī)定時(shí)間，取 10mL 試管中并編號(hào)為A2 水洗：用充足水悶洗 5min，出鼓→掛晾干燥 加完油脂轉(zhuǎn)至規(guī)定時(shí)間，取 10mL 溶液記為 B1，加酸取 10mL 溶液記為 B2。 將食鹽、水按用量加入玻璃小轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)動(dòng) 5min，投皮入鼓，再轉(zhuǎn)動(dòng) 15min，加入乳化錠子油轉(zhuǎn)動(dòng)至規(guī)定時(shí)間。植鞣用料以 3 塊浸酸皮重和 1 塊脫灰軟化皮重之和計(jì)。 ①鉻鞣液配制：在強(qiáng)酸條件下，用葡萄糖作還原劑可使紅礬鉀（ 722 OCrK ）或紅礬納（ OHOCrNa 2722 2? ）中的 ?6Cr 還原而成 ?3Cr 。 ①在鉻鞣液及鉻 鋯 鋁鞣液的配制過程中顏色的變化說明了什么問題？ ②鉻鞣液在配制過程中所產(chǎn)生的氣體有哪些？ ③鞣液產(chǎn)生沉淀時(shí)的 pH 值稱為該鞣液的沉淀 pH 值， 試比較本試驗(yàn)中各鞣液在甲酸及草酸液中的沉淀 pH 值，并用已學(xué)知識(shí)分析它們的沉淀 pH 值為什么不同。 鞣制過程是鉻配合物分子向皮內(nèi)滲透和結(jié)合的過程。 ③學(xué)習(xí)一浴鉻鞣法與變型二浴法工藝基本原理。 生成的堿式硫酸鉻主要與膠原的羧基配位結(jié)合。否則應(yīng)補(bǔ)加小蘇 打或適當(dāng)延長(zhǎng)轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)間。 ③為什么變型二浴鞣法比油 鉻鞣法的面積得革率大？ ④試分析油預(yù)鞣所用油脂種類對(duì)鞣制的影響。 稀土鹽（ RE）的鞣性很差，經(jīng) RE 鞣制的革 Ts 很低，不耐水洗。將酸混合后加入溶解的紅礬溶液中，即得重鉻酸液。 變型二浴鞣法所用的鉻鹽總量與一浴鞣法所需鉻鹽量相同，若使用的紅礬多，則加入鉻液少，反之亦然。本法是在鉻鞣前用油乳液對(duì)浸酸裸皮進(jìn)行預(yù)處理，然后進(jìn)行鉻鞣。 小轉(zhuǎn)鼓（ 150 20cm） 3 個(gè) 鉻鞣液（ B=