【正文】 eσ + (2/9+2/9+2/9+2/9)eπ = 4/3eσ+8/9eπΔE(e) = (2/3+2/3+2/3+2/3)eπ = 8/3eπΔt = 4/3eσ + 8/9eπ 8/3eπ = 4/9(3eσ 4eπ) = 4/9Δo t2 Δt ed軌道 3）平面正方形：ΔE (dx2y2) = (3/4 + 3/4 + 3/4 + 3/4)eσ = 3eσ ΔE(dxy) = (1/4+1/4+1/4+1/4)eσ = eσΔE(dz2) = (1+1+1+1)eπ = 4eπΔE(dxz) = ΔE(dyz) = (1+1)eπ = 2eπ dx2y2 (3eσ) dz2 (eσ) 高低由eσ與4eπ大小決定。如d0、ddd10金屬離子，三種構(gòu)型的MOSE相同，正四面體因配體間排斥小，而多被采用。一． 基本原理能量變化值eσ=βσSσ2（可由量子化學(xué)原理導(dǎo)出） βσ—軌道間相互作用強度的量度，和dz2與Φ軌道能量間隔成反比； Sσ―dz2與Φ軌道的標(biāo)準(zhǔn)雙原子重疊積分。 中心金屬價軌道：(n1)dxy, (n1)dyz, (n1)dxz (可形成π分子軌道)(n1)dx2y2, (n1)dz2, ns, npx, npy, npz (可形成σ分子軌道) 三、ABn型分子構(gòu)筑分子軌道的方法步驟1） 列出中心原子A及配位原子B中參與形成分子軌道的原子軌道；2）將中心原子軌道按照以它們?yōu)榛牟豢杉s表示分類；3）將B原子軌道按等價軌道集合分類（由對稱操作可彼此交換的軌道稱為等價軌道）；4） 將每一等價軌道集合作為表示的基，給出表示；再將其分解為不可約表示；5）用每一組等價軌道集合構(gòu)筑出對應(yīng)于上一步所求出的不可約表示的配體群軌道；6）將對稱性相同的配體群軌道與中心原子軌道組合得分子軌道。 2）d軌道能級分裂原因不同CFT認(rèn)為是由于中心原子軌道與配體靜電場相互作用所致；MOT認(rèn)為是原子軌道組合成分子軌道所致。則MOSE =Σ(mini)ΔEi （對軌道求和） 例：八面體配合物MOSE =( neg* 4)(3eσ) + (nt2g*6)(4eπ)應(yīng)用 1）解釋第四周期二價金屬離子水合熱的雙峰曲線 若不考慮π鍵作用，MOSE= ( neg* 4)(3eσ) 高自旋情況下，得如下結(jié)果：組態(tài) d0 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 MOSE（eσ） 12 12 12 12 9 6 6 6 6 3 0以此數(shù)據(jù)做圖： MOSE （eσ） 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10圖中未出現(xiàn)雙峰。 E 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10*這是由于除中心離子eg軌道與配體eg群軌道組成分子軌道外，中心離子的ns和np