【正文】 UQ??25 焓 根據(jù)熱力學第一定律 U Q W? ? ?d U Q W???? efQ W W? ? ?? ? ?若發(fā)生一個微小變化 fd 0 , 0pW ???且dd pU Q p V???當 ddp UQ pV? ?? d 0 d ( ) p U p V?????? ?26 f( d 0 , 0 )pW ???d ( ) ( d 0 )pQ U p V p? ? ? ?注 ：定義 : de f=H U pV?d pQH? ?pHQ??f( d 0 , 0 )pW?? 等壓且不做非膨脹功的條件下， 系統(tǒng)的焓變等于其等壓熱效應 27 焓不是能量 雖然具有能量的單位，但不遵守能量守恒定律，其絕對值無法測定。 標準摩爾生成焓 （ standard molar enthalpy of formation） 在標準壓力下，反應溫度時，由最穩(wěn)定的單質合成標準狀態(tài)下 單位物質的量的 物質 B的焓變，稱為物質 B的標準摩爾生成焓，用下述符號表示： fmH?（ 物質，相態(tài)，溫度） 37 ? ? ? ?r m f m f m f m f m(C ) 3 ( D ) 2 ( A ) ( E)H H H H H? ? ? ? ? ? ? ? ?m B f mB( B )r HH ???? ? 為計量方程中的系數(shù)，對反應物取負值，生成物取正值。計算過程的 W, Q , ΔU, ΔH。 3）狀態(tài)改變后，狀態(tài)函數(shù)一定都改變。 B,0n BnB?設某反應 D E F GD E F G? ? ? ?? ? ??? ? ? ? ????? ?? ,tt Dn En Fn Gn0,0 ?? ?t D,0n E,0n F,0n G,0n 單位： mol ? 167。 19 功 與過程 ★ 膨脹功 iepp? 或e deW p V? ?? 功可以分為體積 （ /膨脹 ） 功 (We)和非體積 （ /膨脹 ） 功 (Wf 或 W’)， 熱力學中一般不考慮非膨脹功 ?？煞譃閮深悾? 廣度性質（ extensive properties） 強度性質 （ intensive properties） 系統(tǒng)的性質 又稱為 容量性質 ，它的 數(shù)值與系統(tǒng)的物質的量成正比 ，如體積、質量、熵等。 第一、第二定律 是熱力學的主要基礎。 如有剛壁存在 ， 雖雙方壓力不等 ， 但也能保持力學平衡 熱力學平衡態(tài) 相平衡（ phase equilibrium） 多相共存時，各相的組成和數(shù)量不隨時間而改變 化學平衡 （ chemical equilibrium ） 反應系統(tǒng)中各物質的數(shù)量不再隨時間而改變 13 系統(tǒng)的一些性質，（ 1） 其數(shù)值僅取決于系統(tǒng)所處的狀態(tài)，而與系統(tǒng)的歷史無關； 狀態(tài)函數(shù)的特性可描述為： 異途同歸，值變相等； 狀態(tài)函數(shù)在數(shù)學上具有 全微分 的性質。 焓是狀態(tài)函數(shù) 定義式中焓由狀態(tài)函數(shù)組成 為什么要定義焓 ？ 為了使用方便 ， 因為在等壓 、 不做非膨脹功的條件下 ， 焓變數(shù)值等于等壓熱效應 。 B?3DCEA2 ???應用：利用各物質的摩爾生成焓求化學反應焓變 在標準壓力 和反應溫度時（通常為 K） p標準摩爾生成焓 例題 p 4142 38 標準摩爾燃燒焓 ?下標 “ c”表示 bustion ?上標 “ y ”表示各物均處于標準壓力下 ?下標 “ m”表示 反應物 為 1 mol時 在標準壓力下，反應溫度 T時，物質 B完全氧化成相同溫度的指定產物時的焓變稱為 標準摩爾燃燒焓 （ Standard molar enthalpy of bustion） 用符號 (物質、相態(tài)、溫度 )表示。設氣體為理想氣體。 2）狀態(tài)函數(shù)改變后，狀態(tài)一定改變。 是任一組分 B的化學計量數(shù)， 對反應物取負值，對生成物取正值。 環(huán)境對系統(tǒng)作功 ， W 0 系統(tǒng)對環(huán)境作功 ， W 0 熱和功 W的取號： Q和 W的微小變化用符號 而不能用 表示 * ? dQ和 W的單位都用能量單位 “ J” 表示 Q和 W都不是狀態(tài)函數(shù)，其數(shù)值與變化途徑有關。 孤立系統(tǒng) (2) i s o s y s s u rS S S? ? ? ? ?10 這些性質又稱為 熱力學變量 。 ?化學熱力學是用熱力學基本原理研究化學現(xiàn)象和相關的物理現(xiàn)象 熱力學的基本內容 ?根據(jù)第一定律計算變化過程中的 能量變化 ， 根據(jù)第二定律 判斷 變化的方向和限度。 狀態(tài)函數(shù)（ state