【正文】 56附表4 硅藻土的改性時(shí)間對(duì)硫去除率的影響改性時(shí)間(min)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)203040506070附表5 硅藻土的改性溫度對(duì)硫去除率的影響改性溫度(℃)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)202530354045附表6 吸附時(shí)間對(duì)硫去除率的影響吸附時(shí)間(min)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)203040506070附表7 吸附溫度對(duì)硫去除率的影響吸附溫度(℃)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)2025(續(xù)表)吸附溫度(℃)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)30354045附表8 改性硅藻土用量對(duì)硫去除率的影響改性硅藻土用量(g)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)附表9 乙烯廢堿液的pH對(duì)硫去除率的影響pH吸光度質(zhì)量(μg)濃度(mg/L)去除率(%)135791113附 錄B 英文譯文殼聚糖改性硅藻土吸附陰離子染料摘要：本文主要研究殼聚糖改性硅藻土吸附陰離子染料活性艷紅M8B(RR)和直接綠B(DG)的可能性，吸附時(shí)吸附劑的特點(diǎn)，吸附等溫線和吸附時(shí)間所受的影響，以及在這項(xiàng)工作中溫度和pH值的變化。實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的另一種方式是殼聚糖改性天然硅藻土。更高的濃度的殼聚糖不在制備過(guò)程中應(yīng)用是由于其具有過(guò)高的粘性。第一批實(shí)驗(yàn)是通過(guò)添加50mL陰離子染料水溶液進(jìn)行（RR:750 mg/L，DG:800mg/L），動(dòng)搖不同時(shí)間，進(jìn)行等溫吸附實(shí)驗(yàn)。天然硅藻土吸附的RR的平衡吸附量較低，表示未改性硅藻土沒(méi)有吸附活性染料RR。 （7）式中：QT和QE分別表示在時(shí)間t和平衡時(shí)的吸光度，mg/g；K是偽二階模型的速率常數(shù)，Gmol–1；?H0表示焓變，kJ／mol；R表示氣體常數(shù)，J 176。這種化學(xué)吸附過(guò)程可以用來(lái)解釋殼聚糖改性硅藻土如何吸附染料。改性硅藻土與天然硅藻土相比，具有更好的吸附能力。氫鍵除了具有靜電吸引機(jī)制，可能在吸附過(guò)程中發(fā)揮作用，這是由于染料分子中也有許多NH2和OH基團(tuán)。此外，由于NH2圖7 改性硅藻土處理RR（a）和DG（b）在不同溫度下吸附量的改變（176。這個(gè)結(jié)果意味著提高溫度可以增加改性硅藻土吸附染料的能力，暗示了染料的吸附是一個(gè)吸熱過(guò)程。最終，建立了吸附平衡（RR:2h，DG :5h）。Freundlich方程還具有非線性的形式： （4）它的線性表達(dá)式為: （5）KF(L/mg)和n都從國(guó)際米蘭概念和方程的斜率Eq(5)計(jì)算得出，分別反映了吸附能力和Freundlich常數(shù)的強(qiáng)度。在這項(xiàng)研究中重復(fù)制備樣本。本工作研究了陰離子染料活性艷紅M8B（RR，瑞華化工公司，浙江，中國(guó)）和直接綠B（DG，裕華經(jīng)濟(jì)貿(mào)易有限公司，天津，中國(guó)），這兩者都能從市場(chǎng)上獲得。最近，許多研究者[12]報(bào)道稱(chēng)天然硅藻土吸附某些染料是有效的，他們中的大多數(shù)集中體現(xiàn)在某些陽(yáng)離子染料。不僅使我樹(shù)立了明確的學(xué)術(shù)目標(biāo)、掌握了基本的研究方法，還使我明白了許多待人接物與為人處世的道理。乙烯廢堿液的pH對(duì)硫去除率的影響趨勢(shì)見(jiàn)圖38。但是當(dāng)吸附時(shí)間為40 min時(shí)，吸附趨于平衡，再延長(zhǎng)吸附時(shí)間，廢水中硫去除率幾乎不變。隨著改性時(shí)間延長(zhǎng)，使硅藻土顆粒表面變得越粗糙，形成越多凹槽和孔洞，增大了顆粒的比表面積和孔容，提高了硅藻土的吸附能力。因此，隨著液固比的增大，改性硅藻土吸附的硫越來(lái)越多，硫去除率也越來(lái)越高，即增大液固比有利于硫的去除。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。待溶液冷卻后，用慢速定性濾紙過(guò)濾，濾液收集于50 mL比色管內(nèi)（如濾液渾濁，應(yīng)重復(fù)過(guò)濾至透明）。 COD檢測(cè)原理在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。詹樹(shù)林等[28]先對(duì)硅藻原土進(jìn)行焙燒活化改性，然后用有機(jī)高分子聚合物聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚雙氰胺甲醛、聚丙烯酰胺中的一種或兩種以上，如再用聚二甲基二烯丙基氯化銨對(duì)硅藻土進(jìn)行二次改性，制得改性硅藻土。吸附Zn2+ mol/L HCl溶液進(jìn)行洗脫，洗脫率可達(dá)94%以上，而經(jīng)過(guò)洗脫再生的改性硅藻土可重新投入使用。張艷麗[18]用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的NaOH溶液對(duì)硅藻土進(jìn)行改性，并用制得的改性硅藻土進(jìn)行對(duì)含氟廢水的實(shí)驗(yàn)研究。硅藻土具有孔結(jié)構(gòu)豐富，微孔發(fā)達(dá)，堆積密度小，熱導(dǎo)率低，活性好等優(yōu)點(diǎn)，并且分布廣泛，成本低廉，可用作廢棄物及水中污染物的吸附劑、催化劑的載體、聚合物材料、給料的填料和增強(qiáng)劑、化工的助凝劑、表面活性劑等?；瘜W(xué)吸附是由于固體表面與被吸附物質(zhì)間的化學(xué)鍵力起作用的結(jié)果。催化空氣氧化法是在向廢堿液中鼓入空氣的同時(shí)投入催化劑，如金屬材料Pt、Pd、Ni、Cu等，在催化劑的作用下，S2 被轉(zhuǎn)化成為S2O23 和SO24。硅藻土是由硅藻及其它微生物的硅質(zhì)遺骸組成的生物硅質(zhì)巖，它具有比表面積較大、孔隙率較高、吸附性能較強(qiáng)、化學(xué)穩(wěn)定性高、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)，且可通過(guò)改性來(lái)進(jìn)一步提高其吸附能力，使其在廢水處理方面的應(yīng)用日益廣泛。通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)，考察了硅藻土改性的液固比、改性劑濃度、改性時(shí)間及改性溫度對(duì)硅藻土改性效果的影響趨勢(shì)及改性硅藻土處理乙烯廢堿液的吸附溫度、吸附時(shí)間、改性硅藻土加入量和乙烯廢堿液的pH對(duì)乙烯廢堿液中硫去除率的影響趨勢(shì)，確定了硅藻土改性的最佳工藝條件及改性硅藻土處理乙烯廢堿液的最佳工藝條件。因此，剩余NaOH的綜合處置及硫化物的處理等幾個(gè)方面的問(wèn)題，其中關(guān)鍵是廢堿液的脫硫，造成了較為嚴(yán)重的環(huán)境污染。在最優(yōu)工藝條件下，石油堿渣硫化物去除率能達(dá)到66%，酚類(lèi)物質(zhì)去除率達(dá)到67%，COD變化率達(dá)到74%。通常將吸附分為物理吸附和化學(xué)吸附。唐曉東等[13]用CuO沉淀法處理廢堿液，在CuO與Na2S摩爾比為1156:溫度為20~30 ℃、時(shí)間為30 min的條件下，總硫化物的轉(zhuǎn)化率為95%左右。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明。常見(jiàn)的有機(jī)改性劑有溴化十六烷基三甲銨、殼聚糖、聚乙烯亞胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨等。改性硅藻土對(duì)腐植酸的吸附行為符合Freundlich等溫方程式。然后在酸性溶液中，鉻酸鋇與硫酸鹽生成硫酸鋇沉淀，并釋放出鉻酸根離子。向標(biāo)準(zhǔn)溶液中各加1 mL mol/L鹽酸溶液，加熱煮沸5 min左右。 乙烯廢堿液中COD的檢測(cè) mL混合均勻的水樣置205 mL磨口的回流錐形瓶中， mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30 mL硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2 h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。圖31 液固比對(duì)改性效果的影響由圖31可以看出，當(dāng)液固比較低時(shí)，隨著液固比增大，廢水中硫去除率增大較快，曲線呈明顯上升趨勢(shì)；當(dāng)液固比為4:1時(shí)，%；再增大液固比時(shí)，硫去除率沒(méi)有明顯變化，曲線趨于平坦。改性時(shí)間對(duì)改性效果的影響趨勢(shì)見(jiàn)圖33。從圖35可以看出，隨著吸附時(shí)間的延長(zhǎng)，硫去除率也增大，曲線呈明顯上升趨勢(shì)；當(dāng)吸附時(shí)間為40 min時(shí)，%；再延長(zhǎng)吸附時(shí)間時(shí)，硫去除率沒(méi)有明顯的變化，曲線趨勢(shì)趨于平坦。再繼續(xù)增多改性硅藻土加入量，硫去除率不會(huì)有較大的改變，反而會(huì)浪費(fèi)改性硅藻土，增加處理成本。（4）改性硅藻土具有比表面積較大、孔隙率較高、吸附性能較強(qiáng)、化學(xué)穩(wěn)定性高、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)，在廢水處理方面具有很好的應(yīng)用前景。它不僅是微孔發(fā)達(dá)，而且具有較高的比表面積，高熔點(diǎn)和穩(wěn)定性的化學(xué)性質(zhì)[8]。%的SiO2。將樣品置于轉(zhuǎn)速為180 r/min的振蕩器中于室溫下攪拌，通過(guò)之前的動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)確定充分平衡時(shí)間為3~5小時(shí)。同時(shí)改性硅藻土的pH值（MD:MW=1:5），可能是由于在改性醋酸的使用。不同的吸附時(shí)間與吸附量的變化如圖6所示。RR的速率常數(shù)大于DG的，它可以支持DG的時(shí)間再平衡現(xiàn)象。正值的?H0表明在這項(xiàng)研究中的吸附是吸熱。它們之間的力可以是離子交換力（圖9）和氫鍵。然而，即使未處于最佳的pH范圍內(nèi)，質(zhì)子化仍然可以繼續(xù)進(jìn)行，但是會(huì)受到一定限制，這將會(huì)影響吸附量[226]。pseudosecondorder模型擬合動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出，延長(zhǎng)吸附時(shí)間和升高吸附溫度會(huì)提高吸附效果。當(dāng)染料溶液的初始pH值較低時(shí)，質(zhì)子化可以進(jìn)行的非?？焖俸屯耆?，這意味著將吸附更多的NH3+；在較高的pH范圍內(nèi)，殼聚糖的質(zhì)子化會(huì)大大降低，因此吸附將受到限制[226]。因此，為了確定在本實(shí)驗(yàn)條件下的殘余染料濃度，解決方案是調(diào)整吸附后的吸附微劑量（＜ mL每50 mL的溶液），使?jié)舛葹? mol/L的鹽酸或氫氧化鈉達(dá)到正常的pH值通過(guò)分光光度進(jìn)行分析。?S0和?H0可以通過(guò)方程的斜率和截距得到。最初吸附率h (mg為了實(shí)現(xiàn)更有效地利用硅藻土的目的，其吸附能力仍然需要改進(jìn)。在研究pH值的影響效果的實(shí)驗(yàn)中，用1 mol/ g改性硅藻土處理染料溶液（RR:750 mg/L，DG:800mg/L）30 min，對(duì)試樣進(jìn)行離心，取上清液，調(diào)整到正常的pH值通過(guò)分光光度法進(jìn)行分析。詳細(xì)的準(zhǔn)備程序如下:將殼聚糖溶解在5%（體積分?jǐn)?shù)）乙酸（保證試劑化工廠，北京，中國(guó)）里，在10 mL的50 g / L的殼聚糖凝膠中加入10 g的天然硅藻土粉，快速、充分混合。然而，殼聚糖粉末通常比表面積小，將凝膠在低pH值[19]，這限制了它的吸附能力。根據(jù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果和討論，靜電引力被認(rèn)為是這種化學(xué)吸附的主要機(jī)制。通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)，考察了硅藻土改性的液固比、改性劑濃度、改性時(shí)間及改性溫度對(duì)硅藻土改性效果的影響趨勢(shì)及改性硅藻土處理乙烯廢堿液的吸附溫度、吸附時(shí)間、改性硅藻土加入量和乙烯廢堿液的pH對(duì)硫去除率的影響趨勢(shì)，確定了硅藻土改性的最佳工藝條件及改性硅藻土處理乙烯廢堿液的最佳工藝條件，最后得出了以下結(jié)論:（1）改性硅藻土通過(guò)物理吸附能夠有效地去除乙烯廢堿液中的硫。這是因?yàn)楦男怨柙逋廖竭^(guò)程是放熱反應(yīng)[29]，當(dāng)溫度升高時(shí)，平衡向減小吸附的方向進(jìn)行，升高溫度吸附效果變差，所以本實(shí)驗(yàn)選用最佳吸附溫度為20℃。改性溫度對(duì)硅藻土改性效果有較大影響。鹽酸濃度對(duì)硅藻土改性效果有很大影響。通過(guò)改變液固比，鹽酸濃度，改性時(shí)間，改性溫度四個(gè)因素，考察其對(duì)硅藻土改性效果的影響趨勢(shì)，確定改性的最佳工藝條件。取下錐形瓶，稍冷后，向各瓶逐滴加入（1+1）氨水至呈檸檬黃色，在多加2滴。待沉淀下降后，傾出上層清液，然后每次用約1 L蒸餾水洗滌沉淀，共需洗滌5次左右。本論文的研究?jī)?nèi)容是先用鹽酸對(duì)硅藻土進(jìn)行酸改性，然后用改性后的硅藻土對(duì)乙烯廢堿液進(jìn)行處理處理乙烯廢堿液。（3）聚乙烯亞胺改性高保嬌等[26]用聚乙烯亞胺對(duì)硅藻土進(jìn)行表面改性，用制得的PEI表面改性的硅藻土來(lái)進(jìn)行對(duì)苯酚的捕集行為的實(shí)驗(yàn)研究。張秀麗等[21]用碳酸鈣對(duì)硅藻土進(jìn)行改性，然后用改性硅藻土進(jìn)行吸附模擬廢水中重金屬離子Cu2+的實(shí)驗(yàn)研究。（1）酸改性經(jīng)酸處理后的硅藻土顆粒表面變得粗糙，形成許多凹槽和孔洞，增大了顆粒的比表面積和孔容。雖然采用沉淀法處理乙烯廢堿液的脫硫率較高，但是脫硫效果并不徹底，硫化物最低質(zhì)量濃度仍較高，達(dá)到70 mg/L ，甚至不能夠直接中和去污水處理場(chǎng)進(jìn)行進(jìn)一步處理。（4）超臨界氧化法超臨界氧化法是一種新興的高效處理廢物的方法。（2）CO2中和法CO2中和法是一種以廢治廢、綜合利用的工藝。 ethylene waste alkali liquor。 diatomite。另外，燃燒后產(chǎn)生的SO2氣體排放到大氣中又造成了二次污染，故目前多數(shù)廠家不再采用此方法處理廢堿液。杜江等[8]用濕式空氣氧化法處理乙烯廢堿液， Mpa，反應(yīng)溫度在110~120 ℃條件下，廢堿液中硫化物、油、%、%%。 沉淀法沉淀法是指以固體金屬氧化物如ZnO、CuO等將硫化鈉轉(zhuǎn)化成氫氧化鈉并將硫離子以金屬硫化物沉淀的形式去除。