【正文】 套12萬噸/年MMA裝置建成后，璐彩特公司將計劃建設25萬噸/年MMA裝置．為常規(guī)裝置規(guī)模的2倍以上，初定于2011年建成。(3)乙烯羰基化（BASF法）路線乙烯生產(chǎn)MMA是德國BASF公司開發(fā)成功的專利技術(shù)，目前世界上僅BASF公司采用此法生產(chǎn)MMA。反應式見式(2)?，F(xiàn)有工藝也繼續(xù)得到改進和完善。但是利用MMA有可能設計出具有應用前景的分子結(jié)構(gòu),而且可以解聚重新加以作用。呼吸困難時給輸氧。在確保安全情況下堵漏?！　〗】滴：Γ喝藢Ρ酒窔馕陡杏X閾濃度為85mg/m3，刺激作用閾濃度(暴露1分鐘)為285mg/m3。本文主要介紹了甲基丙烯酸甲酯(MMA)主要的生產(chǎn)技術(shù)和開發(fā)進展以及各種工藝的技術(shù)經(jīng)濟分析，并闡述了國內(nèi)外MMA的生產(chǎn)能力和需求現(xiàn)狀?？梢疠p度皮炎和結(jié)膜炎?；蛴貌蝗夹苑稚┲瞥傻娜橐核⑾?，經(jīng)稀釋的洗液放入廢水系統(tǒng)?！　缁鸱椒ǎ红F狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。一、傳統(tǒng)生產(chǎn)技術(shù)1909年，Roehm與OttaHass組建了化學品生產(chǎn)公司。ACH法的不足之處是原料氫氰酸的供應問題，氫氰酸是劇毒物質(zhì)，建設氫氰酸合成裝置受到技術(shù)、原料和環(huán)保等多個方面條件的限制。九十年代韓國樂喜公司（LGMMACorp.）通過合資形式也獲得該技術(shù)。但BASF公司從未轉(zhuǎn)讓過該技術(shù)，也沒有建立乙烯法MMA的合資裝置。這一路線的優(yōu)點是反應中不生成異丁烯醛中間產(chǎn)物。然而，從整體上而言，R．TI—Eastman—Bechtel路線所需投資比巴斯夫路線和璐彩特乙烯路線要低。表1比較了異丁烷氧化工藝和異丁烯氧化工藝的原材料成本。(7)丙烯羰基化路線丙烯羰基化路線先使丙烯羰基化生成異丁酸，然后脫氫生成甲基丙烯酸，最后酯化生成MMA。改進后的路線(BASF新路線)中生成的甲基丙酸醋中間產(chǎn)物，而不是丙醛，從而它比丙醛路線節(jié)約成本。目前國內(nèi)MMA市場需求形式較好，但這也促使了大量的MMA項目產(chǎn)生，未來幾年競爭必然加大。2007年世界MMA主要生產(chǎn)企業(yè)列于表5。二、供需預測除日本之外的亞洲其他地區(qū)將成為MMA未來生產(chǎn)與消費的主要地區(qū)，大部分新建裝置將集中在這一地區(qū)。除此之外，我國還有一部分生產(chǎn)廠家采用輕油裂解法和有機玻璃邊角余料裂解法來生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯。計劃將其生產(chǎn)能力由9萬t/
萬t/a（視上游丙烯腈裝置情況確定）。據(jù)統(tǒng)計，2005年我國建筑涂料產(chǎn)量為180萬t，消費丙烯酸酯30萬t，占丙烯酸酯總消費量的45%。由于我國乙烯生產(chǎn)嚴重供不足需，且運輸和貯存條件苛刻，成本高，因此我國不適宜采用乙烯路線。第2章設計生產(chǎn)方法及工藝流程丙酮氰醇和硫酸分別用泵按所需比例連續(xù)加人到混合釜中反應,溫度控制在℃以下,生成的甲基丙烯酞胺硫酸鹽混合流靠重力流進醋化釜,同時加人甲醇、阻聚劑、洗滌水等,進行醋化反應,生成甲基丙烯酸甲醋。（2）轉(zhuǎn)化率甲醇的轉(zhuǎn)化率控制為60%70%酯化反應為可逆反應，其平衡常數(shù)K為：平衡常數(shù)從上式可知，如果降低水的濃度，即不斷將生成的水從反應中除去，則反應會不斷向生成甲基丙烯酸甲酯的方向進行，甲基丙烯酸甲酯的濃度會提高，因此酯化反應需將反應所形成的水不斷除去，以提高甲基丙烯酸甲酯的產(chǎn)率。被金屬鐵離子玷污導致的不可撤回的溶漲應特別注意。分離回收的目的即是除去反應過程中生成的水及高沸點物質(zhì)，回收未反應的甲基丙烯酸及甲醇，使其循環(huán)使用。甲醇回收系統(tǒng)的組分變化如圖所示。精餾后，甲醇、水及少量的甲基丙烯酸甲酯從塔頂排出，經(jīng)塔頂冷凝器冷凝后進入分層回流罐，油水分成兩相，水相流入甲醇水溶液儲罐，油相抽出后，一路作為醇拔頭塔塔頂回流，另一路送至醇萃取塔以重新回收甲醇和甲基丙烯酸甲酯。以每年生產(chǎn)10000噸甲基丙烯酸甲酯為計算基準，熱量衡算的基準溫度為0℃。第4章主要設備及管道的選擇及計算混合釜結(jié)構(gòu)為帶夾套的立式設備，頂部設置攪拌器。輸送丙酮氰醇的管道，因丙酮氰醇易受熱分解產(chǎn)生氫氰酸，物料呈酸性，具有腐蝕性，管道材質(zhì)選擇，考慮到丙酮氰醇為高度危害介質(zhì)。考慮到內(nèi)筒筒體按外壓設計，搪瓷釜受單面腐蝕作用，可初選筒體壁厚δn=13mm,并取C1=,C2=1mm,筒體有效壁厚δe=δnC=,D0/δe=(2800+132)/=內(nèi)筒受外壓作用的計算長度L為被夾套包圍的筒體部分加凸型封頭高的1/3L≈Hj+h2+h1/3=3000+40+740/3=3287mmL/D0=3287/2800=查文獻[8]圖97，由D0/δe=104；再查文獻[]圖98，由系數(shù)A查得系數(shù)B=100MPa。夾套筒體與內(nèi)筒的環(huán)焊縫因無法雙面焊和作相應的探傷檢查，從安全考慮，夾套上所有焊縫均取焊縫系數(shù)Ф=，取壁厚附加量中的鋼板厚度負偏差C1=，單面腐蝕取腐蝕裕量C2=1mm.夾套的壁厚為：δd=PDj/(2[σ]tФP)+C=3000/(2113)+=標準橢圓封頭的壁厚附加量也只考慮C1和C2，加工成型的減薄量由制造廠根據(jù)加工條件來確定，以保證壁厚符合圖紙數(shù)值，設計計算時可不作考慮，取C1=，C2=1mm,標準橢圓形夾套封頭的壁厚為：δd=PDj/(2[σ]tФP)+C=3000/(2113)+=圓整至鋼板規(guī)格厚度并查閱封頭標準，選取夾套的筒體和封頭的壁厚均為δn=13mm。由手冊查得，每一米高的筒體容積V1=，表面積F1=H=(VVh)/V1=()/=筒體高度圓整為H=3100mm（2）確定夾套的直徑和高度對于筒體內(nèi)徑Di＝2800mm,夾套的內(nèi)徑Dj=Di+200,因此Dj=2800+200=3000mm，符合壓力容器公稱直徑。Di2)=4(22)/()=選取夾套高度Hj=2500mm，則H0≈HHj=300mm，這樣是便于筒體法蘭螺栓裝拆。（1）多級酯化釜物料：甲基丙烯酸14330kgρ=1010kg/m3V=甲醇4200kgρ=1110kg/m3V=+=選用22000L搪瓷套管搪瓷反應釜?！?。甲基丙烯酸成品從塔頂采出。由于甲基丙烯酸在高溫下容易聚合，醇拔頭塔也采用減壓操作方式，并且通入空氣和加入阻聚劑。二、甲醇回收醇萃取塔利用醇易溶于水的物性，用水將甲酯從主物流中萃取出來，同時萃取液夾帶了一些甲酯，再經(jīng)過醇回收塔，經(jīng)過精餾，大部分水從塔底排出，甲醇和甲酯從塔頂蒸出，返回反應器循環(huán)使用。由甲基丙烯酸分餾塔底部回收得到的甲基丙烯酸，經(jīng)循環(huán)過濾器過濾之后?；撬嵝完栯x子交換樹脂具有酸性強、催化效率高、副反應少、無催化劑分離、無廢酸污染、產(chǎn)品后處理方便等優(yōu)點，同時還可再生后重復使用，是新型的高效催化劑，結(jié)合固定床反應器，適于連續(xù)化生產(chǎn)。甲基丙烯酸與甲醇酯化反應中，使何者過量對反應更為有利？從以上反應方程式可以看出，在甲基丙烯酸與甲醇的酯化反應過程中，除了發(fā)生生成甲基丙烯酸甲酯的酯化反應外，還會發(fā)生一系列的副反應。設計根據(jù)既定的工藝路線和工藝條件，采用相關(guān)的單元過程及單元操作，設計出優(yōu)化的工藝流程，并根據(jù)工藝條件選擇出合適的設備，設計出合理的廠房布局，以滿足生產(chǎn)的要求，并做到技術(shù)上可行、符合安全條例、經(jīng)濟上合理，確定最優(yōu)方案，以達到使其工藝產(chǎn)率增加，能耗降低，降低環(huán)境污染的目的。(3)對現(xiàn)有采用丙酮氰醇法工藝路線的生產(chǎn)裝置進行改擴建，使其達到一定的生產(chǎn)規(guī)模。2007年我國MMA產(chǎn)量約30萬t（不含裂解MMA產(chǎn)量），（不含裂解MMA）。MMA和PMMA裝置能力分別為10萬t/a和4萬t/a，采用異丁烯法技術(shù)。由于我國丙酮氰醇供應嚴重不足以及生產(chǎn)規(guī)模等因素的影響，我國甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)品的生產(chǎn)成本很高，生產(chǎn)發(fā)展緩慢。由于LCD等電子器件，以及廣告牌用品、汽車配件、人造大理石等在亞太地區(qū)的需求量迅速增長，帶動了MMA和PMMA的需求，MMA和PMMA已成為亞太地區(qū)今后的投資熱點。根據(jù)國外研究機構(gòu)最新統(tǒng)計，截至2008年上半年，美國、西歐、中東歐和中南美的產(chǎn)能變化很小，主要增長在亞太地區(qū)，亞太地區(qū)產(chǎn)能已增至177萬t/a。在我國新建MMA裝置究竟選擇ACH法還是異丁烯法，要根據(jù)各地的實際條件，尤其是原料供應，進行選擇。表3MMA主要生產(chǎn)工藝路線路線成本對比（單位：美分P磅）原料取價：丙酮586$Pt，硫酸53$Pt，異丁烯604$Pt，氧氣49$Pt，乙烯573$Pt，甲醇144$Pt技術(shù)經(jīng)濟比較：Nexant公司對一系列工業(yè)化和正在開發(fā)的MMA生產(chǎn)路線成本進行分析比較，結(jié)果見表4。它可滿足HCN供應不足和廢物排放限制的要求。已有許多公司對此進行了研究，研究進展最快的是埃爾夫阿托化學和住友化學公司。在ICI專利中考慮了從原料甲醛中除去水、回收未反應甲醛、分離和再循環(huán)大量的甲基丙酸酯和甲醇以及提純MMA產(chǎn)品和副產(chǎn)品丙酸。一工藝不產(chǎn)生任何廢物，而且選擇性高。最近，旭化成公司已在日本將旭(D)工藝投人生產(chǎn)運行，取代了其另一項基于甲基丙烯腈的獨特技術(shù)。這一工藝稱為MGC(R—HNC)路線。與此同時。由于價格和原料方面的問題,聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等樹脂的用量已經(jīng)遠遠超過了PMMA?！　∥耄好撾x現(xiàn)場至空氣新鮮處。戴自給式呼吸器，穿一般消防防護服。第1章緒論理化性質(zhì)國標編號：32149　　CAS號：80626　　中文名稱：甲基丙烯酸甲酯　　英文名稱：Methylmethacrylate；Methacrylicacid，methylester　　別名：異丁烯酸甲酯；牙托水；有機玻璃單體　　分子式：C5H8O2；CH2C(CH3)COOCH3外觀與性狀：無色易揮發(fā)液體，并具有強辣味　　分子量：：℃閃點：10℃　　熔點：50℃沸點：101℃溶解性：微溶于水，溶于乙醇等　　密度：相對密度(水=1)；相對密度(空氣=1)穩(wěn)定性：穩(wěn)定　　用途：主要用作有機玻璃的單體，也用于制其他塑料、涂料等　　危險標記：7(易燃液體)主要用途：用作有機玻璃的單體，也用于制造其它樹脂、塑料、涂料、粘合劑、潤滑劑　　:　　一、健康危害　　侵入途徑：吸入、食入。分析了國內(nèi)外甲基丙烯酸甲酯市場需求及其發(fā)展趨勢，介紹了國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯擬建、擴建項目，并就甲基丙烯酸甲醋的產(chǎn)品性質(zhì)、用途、市場分析、供需情況、消費發(fā)展趨勢，以及根據(jù)分析結(jié)果，給出了一些建議。接觸時間長可致麻醉作用。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄?！　』茫菏怯袡C玻璃單體。1933年，該公司建成第一套甲基丙烯酸甲酯(MMA)工業(yè)化裝置。氫氰酸其他比較經(jīng)濟的來源是丙烯腈裝置的副產(chǎn)，但這將使MMA生產(chǎn)受到丙烯腈裝置開工率的影響。該工藝技術(shù)先進，成熟可靠，原料異丁烯易得，生產(chǎn)過程簡單，成本低，具有一定競爭力。該路線先對乙烯進行羰基合成(醛化)生成丙醛，再與甲醛縮合生成甲基丙烯醛，然后再氧化、酯化生成MMA。新工藝在緩和條件下操作，有高的產(chǎn)率。(3)改進的巴斯夫路線巴斯夫推出一條將乙烯同時羰基化/酯化生成甲基丙酸酯。比較表明。反應式見式(9)。旭直接氧化路線的原材料成本比BASF路線要低許多。另外，考慮到國內(nèi)技術(shù)現(xiàn)狀及本人知識層面不夠，本設計使用ACH法生產(chǎn)MMA，并對其進行適當?shù)膬?yōu)化，未來市場火爆時，也可迅速在原規(guī)模上進行擴大生產(chǎn)。表52007年世界MMA主要生產(chǎn)企業(yè)近幾年，世界新增MMA產(chǎn)能主要集中在亞洲地區(qū)。預計未來幾年將是MMA產(chǎn)能高速增長時期，由于亞洲地區(qū)MMA下游產(chǎn)品年消費增長率一直保持兩位數(shù)增長，因此許多企業(yè)計劃在亞洲新建或擴建MMA生產(chǎn)裝置。到目前為止，我國還沒有建立采用其它方法生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯的生產(chǎn)裝置。
（3）吉化公司。重視產(chǎn)品質(zhì)量，并逐步與國際標準接軌，成為我國涂料工業(yè)的必由之路，這也就必將造成中高檔涂料的需求量增加，從而推動丙烯酸行業(yè)加快發(fā)展［］。甲基丙烯腈法的原料叔丁醇在我國也不好解決，該工藝的經(jīng)濟競爭力與其它工藝相比較也不強。反應所得的氣相,分層冷凝后進行中和萃取酉旨化后的中含有甲基丙烯酸,甲醇和水等其他有機物,用氫氧化鈉溶液中和后,用水進行萃取萃取后的水相去脫輕塔進行甲醇回收,有機相為粗甲基丙烯酸甲酯送到精制工段，通過精餾塔進行精制，得到成品MMA。本工藝即是利用水與甲基丙烯酸甲酯及甲醇形成恒沸騰物，冷凝后水與甲醇互溶而在甲基丙烯酸甲酯中的溶解度很小這一特點，將水分離出去，甲醇與甲基丙烯酸回收循環(huán)利用。（4）反應溫度原料進反應器控制溫度為75℃提高溫度可以加快速率，但酯化反應為可逆反應，溫度上升一定的程度，逆反應速率會隨之加快。一、甲基丙烯酸回收甲基丙烯酸回收是利用丙烯酸分餾塔精餾的原理，輕的甲基丙烯酸甲酯、甲醇和水從塔頂蒸出，重的甲基丙烯酸從塔底排出來。甲醇萃取塔操作工藝條件：溫度25℃，壓力301kPa。塔頂?shù)玫降募谆┧峒柞ニ腿氪继峒兯＃?）已知條件①單臺反應釜的投料量：丙酮10400kg，氫氰酸4850kg?；旌细窃撗b置的關(guān)鍵設備，內(nèi)設攪拌器和U性管式換熱器，考慮到混合物料為過量100%的濃硫酸和丙酮氰醇發(fā)生酰胺反應，生成α甲酰胺異丙基硫酸氫酯中間體，為防熱反應，控制溫度為80100℃，根據(jù)100%硫酸腐蝕速度圖選取該設備材質(zhì)為鉻鎳鉬不銹鋼（00Cr17Ni14Mo2），以符合工藝要求。輸送MMA的管道，因MMA產(chǎn)品純度要求嚴格，為避免管道出現(xiàn)雜質(zhì)，影響產(chǎn)品色度，管道材質(zhì)選擇鉻鎳鉬不銹（00Cr17Ni14Mo2）；為防止MMA10℃以上聚合，管道需保冷。筒體的許用外壓為[P]=B/(D0/δe)=100/=＞P=因為[P]＞P，且比較接近，所以取筒體δn=13mm，此時外壓穩(wěn)定和內(nèi)壓強度均能滿足要求。（4）確定內(nèi)筒的材料及壁厚酯化釜選擇材料為搪瓷釜，筒體受內(nèi)壓取設計壓力為P=，設計溫度為75℃，參考前面計算夾套壁厚結(jié)果，可知按強度計算內(nèi)筒的壁厚約8mm，而筒體又受外壓作用，按設計外壓P=，所得壁厚必大于內(nèi)壓設計的壁厚，則按外壓穩(wěn)定設計的壁厚，一定能滿足內(nèi)壓強度的要求，可不再作內(nèi)壓設計。(H/Di)]｝1/3=[(422)/()]1/3=計算結(jié)果圓整至公稱直徑標準系列，選取筒體內(nèi)徑Di=2800mm,冊,Dg=2800mm標準橢圓封頭曲面高度h1=740mm,直邊高度