【正文】 17)在原子發(fā)射線中心頻率的很窄的頻率范圍內(nèi)，隨頻率的變化很小，可以近似地視為常數(shù)。這就是原子吸收光譜分析的實(shí)用關(guān)系式。圖21由于受宇宙射線等外界電離源的作用，空心陰極燈中總是存在極少量的帶電粒子。典型的霧化器如圖24所示。圖24燃燒器的縫長(zhǎng)和縫寬，應(yīng)根據(jù)所用燃料確定。 燃燒速度燃燒速度是指由著火點(diǎn)向可燃燒混合氣其它點(diǎn)傳播的速度。是一條清晰的藍(lán)色光帶。對(duì)于分析線位于短波區(qū)的元素的測(cè)定，在選擇火焰時(shí)應(yīng)考慮火焰透射性能的影響。其化學(xué)計(jì)量火焰適宜于大多數(shù)元素的測(cè)定。這種火焰因溫度較高，能排除許多化學(xué)干擾。乙炔－一氧化二氮火焰應(yīng)使用“專用燃燒器”，嚴(yán)禁用乙炔－空氣燃燒器代用。(b)為反射型氘燈背景校正器，用一個(gè)旋轉(zhuǎn)切光器M1使由空心陰極燈和氘燈發(fā)出的輻射交替地通過(guò)原子化器，分時(shí)測(cè)量總吸收（空心陰極燈的輻射吸收信號(hào)）及背景吸收（氘燈的輻射吸收信號(hào)）。由于寬、窄脈沖的電流差別很大，前置信號(hào)放大器必需取不同的增益，以平衡信號(hào)的輸出。早期的單色器采用棱鏡分光，現(xiàn)代光譜儀大多采用平面或凹面光柵單色器。我不知道年少輕狂，我只知道勝者為王。 類型按光束分為單光束與雙光束型原子吸收分光光度計(jì)；按調(diào)制方法分為直流與交流型原子吸收分光光度計(jì)；按波道分為單道、雙道和多道型原子吸收分光光度計(jì)。在有強(qiáng)烈的寬譜帶發(fā)射光（例如，對(duì)鋇元素進(jìn)行分析時(shí)火焰或石墨管發(fā)射的熾熱光）抵達(dá)光電倍增管時(shí)，狹縫寬度減小1倍可使雜散輻射減為1/4，而光譜能量減小1倍。D/A輸出控制空心陰極燈電源，D/A輸出電平的高低產(chǎn)生空心陰極燈電流波形。氘燈背景校正裝置其它類型的火焰，如氫－氧火焰等現(xiàn)已不用。使用不當(dāng)，極易發(fā)生爆炸。若將氬氣作為霧化氣，則形成同樣透明且干擾更小的氬－氫火焰（氬氫火焰約為1577℃）?？諝猓胰不鹧鏈囟容^高，半分解產(chǎn)物C、CO、CH等在火焰中構(gòu)成還原氣氛，因此有較強(qiáng)的原子化能力。一般地，選擇火焰的溫度應(yīng)使待測(cè)元素恰能分解成基態(tài)自由原子為宜。圖25目前，應(yīng)用最廣的是氣動(dòng)同心型噴霧器。由于元素可以在空極陰極中多次濺射和被激發(fā)，氣態(tài)原子平均停留時(shí)間較長(zhǎng)，激發(fā)效率較高，因而發(fā)射的譜線強(qiáng)度較大；由于采用的工作電流一般只有幾毫安或幾十毫安，燈內(nèi)溫度較低，因此熱變寬很?。挥捎跓魞?nèi)充氣壓力很低，激發(fā)原子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變寬可忽略不計(jì)；由于陰極附近的蒸氣相金屬原子密度較小，同種原子碰撞而引起的共振變寬也很??；此外，由于蒸氣相原子密度低、溫度低、自吸變寬幾乎不存在。陰極為空心圓柱形，由待測(cè)元素的高純金屬或合金直接制成，貴重金屬以其箔襯在陰極內(nèi)壁?，F(xiàn)假定在確定的實(shí)驗(yàn)條件下，蒸氣相中的原子數(shù)與試樣中被測(cè)元素的含量C成正比，在通常的原子吸收測(cè)定條件下，原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù)近似等于總原子數(shù)。在壓力變寬中，凡是同種粒子碰撞引起的變寬叫Holtzmark（赫爾茲馬克）變寬；凡是由異種粒子引起的變寬叫Lorentz（羅倫茲）變寬。對(duì)多數(shù)元素來(lái)講，它是所有吸收線中最靈敏的，在原子吸收光譜分析中通常以共振線為測(cè)定線。這一不規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)與觀測(cè)器兩者間形成相對(duì)位移運(yùn)動(dòng)，從而發(fā)生多普勒效應(yīng)，使譜線變寬。當(dāng)→0，→。(19) 因?yàn)镵是與實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)的參數(shù)，因此，必須使用校正曲線法進(jìn)行原子吸收光譜定量分析?；鹧嬖游展庾V儀結(jié)構(gòu)當(dāng)極間加上300 ~ 500V電壓后，管內(nèi)氣體中存在著的、極少量陽(yáng)離子向陰極運(yùn)動(dòng)，并轟擊陰極表面，使陰極表面的電子獲得外加能量而逸出。 原子化器原子化器的功能是提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。當(dāng)氣體從噴霧器噴嘴高速噴出時(shí)，由于伯努利(Bernoumlli)效應(yīng)的作用，在噴咀附近產(chǎn)生負(fù)壓，使樣品溶液被抽吸，經(jīng)由吸液毛細(xì)管流出，并被高速的氣流破碎成為氣溶膠。霧化器結(jié)構(gòu)圖目前，單縫燃燒器應(yīng)用最廣。它影響火焰的安全操作和燃燒的穩(wěn)定性。燃燒不充分，半分解產(chǎn)物多，溫度未達(dá)到最高點(diǎn)。 火焰的燃?xì)夂椭細(xì)獗壤谠游辗治鲋?，通常采用乙炔、煤氣、丙烷、氫氣作為燃?xì)?，以空氣、氧化亞氮、氧氣作為助燃?xì)狻?)氫空氣火焰這是一種低溫?zé)o色火焰，當(dāng)用自來(lái)水或100～500μg/mL的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液噴入時(shí)，才能看到此火焰，用這個(gè)辦法可檢查火焰是否點(diǎn)著及火焰的燃燒狀態(tài)。但該火焰噪聲大，背景強(qiáng)，電離度高。其燃燒器縫隙容易產(chǎn)生積炭，可在燃燒時(shí)用刀片及時(shí)清除，以免影響火焰的穩(wěn)定性。 背景校正裝置反射型背景校正器，可使用氘燈、鎢燈或氙燈作光源，光源調(diào)制方式可采用機(jī)械斬光調(diào)制也可采用時(shí)間差脈沖點(diǎn)燈電調(diào)制。由同步信號(hào)控制在tL及tH時(shí)刻分別接通運(yùn)算放大器的反饋電阻RL及RH輸出總吸收測(cè)量信號(hào)及背景測(cè)量信號(hào)。進(jìn)入二十一世紀(jì)已有采用中階梯光柵單色器的儀器推向市場(chǎng)，這種儀器分辨能力強(qiáng)、結(jié)構(gòu)小巧，具有很強(qiáng)的發(fā)展?jié)摿?。不要做金錢、權(quán)利的奴隸；應(yīng)學(xué)會(huì)做“金錢、權(quán)利”的主人。人們注意到，故狹縫寬度減半時(shí)，光通量也相應(yīng)減半，而對(duì)于連續(xù)輻射，除光通量減半外，譜帶寬度也要減半，因而在狹縫寬度減半時(shí)，能量衰減系數(shù)為4。在這種條件下，分析靈敏度得以提高，尤其是對(duì)一些通常工作電流下便發(fā)生自吸的元素，效果更好，如Na的測(cè)定。主控制器控制系統(tǒng)的整體工作，由單片機(jī)及接口電路組成，也有采用程序存儲(chǔ)器編碼輸出時(shí)序信號(hào)，同步整個(gè)系統(tǒng)的工作。圖26這種火焰在短波范圍內(nèi)，紫外線稀釋比較強(qiáng)，噪音大。乙炔－氧化二氮火焰不能直接點(diǎn)燃。氫氣流量過(guò)小容易發(fā)生回火。但它在短波紫外區(qū)有較大的吸收。選擇適宜的火焰條件是