【正文】 結(jié)束后，將溶液倒入燒杯內(nèi)，待冷卻至室溫時(shí)，加入配好的鹽酸溶液，調(diào)節(jié)產(chǎn)品溶液PH值約為4~5，得到亮黃色PAE樹(shù)脂產(chǎn)品，之后將其倒入細(xì)口瓶?jī)?nèi)封裝保存待用。 固含量飽和PAE樹(shù)脂固含量%%%%%%%不飽和PAE樹(shù)脂固含量%%%%%%%，改性的不飽和PAE樹(shù)脂的固含量與飽和PAE樹(shù)脂的固含量相比，改性的PAE樹(shù)脂的固含量均有所增加。實(shí)驗(yàn)中要用到催化劑對(duì)甲苯磺酸，因?yàn)閷?duì)甲苯磺酸的用量較少且容易潮解，在取用對(duì)甲苯磺酸時(shí)應(yīng)盡量迅速，避免潮解。傅里葉紅外光譜圖出現(xiàn)不飽和丙烯酸酯羰基伸縮振動(dòng)峰（νc=o）和C（C=O）O 伸縮振動(dòng)峰（νcoc），表明PAE樹(shù)脂與丙烯酸單體發(fā)生了接枝共聚，且雙鍵沒(méi)有遭到破壞。紅外的樣品制備技術(shù)對(duì)紅外光譜有很大影響，比如樣品的厚度的影響，樣品厚度太薄，峰都很弱，有些峰會(huì)被基線噪音所掩蓋；反之，樣品太厚時(shí)峰形變寬甚至截頂。實(shí)驗(yàn)預(yù)期的結(jié)果是得到淡棕色的穩(wěn)定的改性PAE制品，%，接枝效率達(dá)到90%以上。上述兩種方法制得的產(chǎn)物均對(duì)陰離子膠粘雜質(zhì)顯示出良好的吸附能力，但熔融法可增加聚酰胺多胺的聚合比例。采用馬來(lái)酸酐代替部分己二酸合成高固含量的不飽和聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂，通過(guò)紅外光譜、化學(xué)分析初步確定不飽和PAE樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)，并且探討了馬來(lái)酸酐的用量、加入方式、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)改性PAE樹(shù)脂性能的影響。因?yàn)榫埘０肪郯肥侵辨湸蠓肿?，在一定范圍?nèi)粘度越高即聚合度越大，環(huán)氧氯丙烷改性后所含陽(yáng)電荷和活性基團(tuán)也就越多，增濕強(qiáng)效果就越好。該液體可以與水以任意比例互溶，在室溫下半年不分層、不凝膠。存放過(guò)程中能保持良好的水溶性，有效期達(dá)到半年以上。PAE分子在與PAM長(zhǎng)鏈接枝以后，其協(xié)同作用能更好地發(fā)揮濕拉伸強(qiáng)度的效果。 PAE樹(shù)脂合成路線及機(jī)理PAE樹(shù)脂的合成分為兩個(gè)步驟[1112]：第一步，首先合成預(yù)聚體PPC，一般是通過(guò)脂肪族二元羧酸己二酸，戊二酸或丁二酸與多乙烯多胺如二乙烯三胺反應(yīng)生成聚酰胺多胺。由于MF樹(shù)脂與UF樹(shù)脂都只能在酸性條件下使用，且有游離甲醛的析出, 對(duì)環(huán)境和人體具有一定的危害, 因此應(yīng)用受到了限制。saturationis low,–O stretching vibration peakwas characterized by FTIR.The experimental results show that,resin was(PAE)聚酰胺環(huán)氧氯丙烷(PAE)做濕強(qiáng)劑有很強(qiáng)的適用性，但其穩(wěn)定性差、有機(jī)氯含量高、固含量低、價(jià)格昂貴的缺點(diǎn)制約著PAE樹(shù)脂的廣泛使用。of PAE resin.Theefficiency,(Vc=o)in saturated PAEthe solid content目前, 用于造紙工業(yè)的濕強(qiáng)劑主要分為以下幾大類:脲醛樹(shù)脂UF、三聚氰胺樹(shù)脂MF、雙醛淀粉DAS、聚乙烯亞胺PEI、殼聚糖CTS、聚酰胺環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂PAE等。增強(qiáng)機(jī)理即產(chǎn)生新的、抗水的纖維間的結(jié)合鍵，該機(jī)理認(rèn)為濕強(qiáng)樹(shù)脂與紙漿中的纖維形成了抗水共價(jià)鍵或離子鍵，同時(shí)增強(qiáng)了內(nèi)部的氫鍵。王云芳、劉靜[17]等人利用溶液聚合的方法，使丙烯酰胺單體與不飽和的PAE樹(shù)脂接枝共聚。聚脲改性聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷能有效地改善成紙的濕粘附溫度、濕耐磨強(qiáng)度及油墨吸收性；提供優(yōu)良的遮蓋性能和紙面光澤度；印刷表面強(qiáng)度明顯提高。但在堿性條件下使用，殼聚糖的增強(qiáng)效果差，且本身易降解，穩(wěn)定性差，相對(duì)分子質(zhì)量不夠大。以已二酸、二乙烯三胺和改性劑M反應(yīng)得到PAE中間體，用環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行環(huán)氧化后得到改性PAE樹(shù)脂。對(duì)陽(yáng)離子松香有很好的增強(qiáng)效果，可以在中性及近中性條件下施膠。取上述方法制得的粉末適量，分散在水中加熱至30℃，緩慢加入環(huán)氧氯丙烷后，在40℃條件下反應(yīng)2h，再在 65℃條件下反應(yīng)5 h 后用硫酸調(diào)節(jié)pH ，%。在保證紙張?jiān)鰪?qiáng)效果不變的前提下減少了PAE樹(shù)脂的用量，從而節(jié)約了成本。根據(jù)丙烯酸的體積和密度計(jì)算出所用丙烯酸的質(zhì)量M5。且從紅外譜圖發(fā)現(xiàn)，羧酸在 1710 cm1和 1260 cm1處的中等強(qiáng)度吸收峰不存在，說(shuō)明了合成后的聚合物不含有或少含有丙烯酸單體。李亞慶師兄為人親和，耐心細(xì)致，處事干練，作風(fēng)踏實(shí)，治學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)是我們學(xué)習(xí)的好榜樣。 接枝效率飽和PAE樹(shù)脂體積（ml）64646460565050飽和PAE樹(shù)脂固含量%%%%%%%丙烯酸體積（ml）766554接枝效率%%%%%%%，在飽和PAE樹(shù)脂的固含量較低時(shí)丙烯酸的接枝效率能達(dá)到90%以上，但當(dāng)飽和PAE樹(shù)脂的固含量高于20%時(shí)丙烯酸的接枝效率明顯下降。 固含量的測(cè)定將用于稱量的燒杯洗凈放入烘箱中，在105℃下烘6h后，取出冷切稱重。 羧基改性PAE樹(shù)脂PAE樹(shù)脂具有很高的正電性，在紙張生產(chǎn)中能夠產(chǎn)生共價(jià)鍵，從理論上可以滿足濕部系統(tǒng)正電荷的需求來(lái)提高紙張強(qiáng)度，但將PAE樹(shù)脂應(yīng)用于紙張時(shí)必須要解決一個(gè)問(wèn)題，如何在提高紙張物理性能的同時(shí)，使增濕強(qiáng)性能降低或不變，以利于廢紙回收的再利用。有效的去除劑應(yīng)該即能吸附膠黏雜質(zhì)又能對(duì)纖維具有一定的吸附能力。當(dāng)反應(yīng)物的溫度較低時(shí)主要是支化反應(yīng)，而溫度較高時(shí)則主要是交聯(lián)反應(yīng)。但是相對(duì)分子質(zhì)量太大,高分子絮凝劑溶解困難,運(yùn)動(dòng)遲緩,達(dá)不到有效的絮凝效果。這是因?yàn)榧垙埖目箯堉笖?shù)與纖維間結(jié)合力有關(guān)，纖維與纖維間主要通過(guò)氫鍵連接。根據(jù)高分子設(shè)計(jì)原理和造紙涂布的實(shí)際需要及有關(guān)專利[19],沈一丁[20]等通過(guò)聚脲改性、制備了固含量高、穩(wěn)定性好的聚脲改性聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷抗水劑，它具有明顯的表面抗水作用和增濕強(qiáng)作用，性能和使用效果都優(yōu)于氨基樹(shù)脂抗水劑，是一種新型的抗水劑。因此對(duì)PAE樹(shù)脂進(jìn)行改性成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)，使在不影響濕強(qiáng)效果的前提下降低生產(chǎn)成本，增加產(chǎn)品的穩(wěn)定性，提高固含量降低有機(jī)氯含量等。（2）必須能夠發(fā)生聚合反應(yīng)，且能增加紙頁(yè)的機(jī)械強(qiáng)度，保護(hù)纖維與纖維之間的結(jié)合力。紙是人們?nèi)粘Ｉ钪凶畛Ｊ褂玫囊环N資源，隨著人們生活水平的提高, 人們對(duì)紙張的性能的性能及環(huán)保方面也提出了更高的要求。proportionand thereaction temperature at70℃,Mainly discusses the influence of modifier onchlorine關(guān)鍵詞：PAE樹(shù)脂；丙烯酸；改性；接枝共聚；固含量IAbstractThe paper is改性PAE樹(shù)脂的固含量較飽和PAE樹(shù)脂的固含量有一定程度的提高。organicPAE resin.reaction time 80min,monomers,increasing上世紀(jì)30年代末到40年代初，人們發(fā)現(xiàn)在紙張纖維中加入某些水溶性的合成樹(shù)脂，并在一起干燥后會(huì)大幅度提高紙張的濕抗張強(qiáng)度，于是濕強(qiáng)樹(shù)脂和濕強(qiáng)紙得以應(yīng)用并得到快速發(fā)展[2]。因此紙張用濕強(qiáng)劑必須具備四大基本特性[7] ：（1）必須是水溶性的或在水中易分散的樹(shù)脂，保證能在紙漿中分布均勻。研究發(fā)現(xiàn)PAE的主要濕強(qiáng)作用得益于共交聯(lián)作用[13],如下所示：雖然PAE樹(shù)脂是目前公認(rèn)的效果較理想的濕強(qiáng)劑，但是由于PAE成本高，加上生產(chǎn)上有一個(gè)后成熟過(guò)程，以及環(huán)氧氯丙烷的不穩(wěn)定性，所以目前市場(chǎng)上的PAE存在穩(wěn)定性差、有機(jī)氯含量高、固含量低、價(jià)格昂貴的缺點(diǎn)[14]。 聚脲改性PAE樹(shù)脂PAE作濕強(qiáng)劑在造紙行業(yè)被廣泛應(yīng)用，作為抗水劑因其需在堿性條件下熟化，固含量低而受到限制。在加入CMC對(duì)PAE樹(shù)脂進(jìn)行改性的時(shí)隨著CMC用量的增加，制得的紙張抗張指數(shù)先增大后減小。相對(duì)分子質(zhì)量越大,其架橋能力亦越好。一種是支化反應(yīng)，另外就是交聯(lián)反應(yīng)。由于造紙過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生脂肪酸、松香酸等膠黏雜質(zhì)，為了提高產(chǎn)品質(zhì)量，減少對(duì)儀器的沉積就必須對(duì)膠黏雜質(zhì)進(jìn)行嚴(yán)加控制。松香改性PAE樹(shù)脂具有良好的表面施膠性能，可賦予紙張表面良好的抗水性和一定的表面強(qiáng)度，表面施膠時(shí)紙張的抗水性和抗張強(qiáng)度與松香改性PAE樹(shù)脂中松香基團(tuán)的含量有關(guān)，其施膠紙張表面良好的抗張強(qiáng)度和抗油性隨松香基團(tuán)的引入量的增加而降低，抗水性大幅提高，平滑度和表面強(qiáng)度呈先增后減的趨勢(shì)[30]。 不飽和PAE樹(shù)脂的表征 產(chǎn)物穩(wěn)定性測(cè)定將封裝保存后的改性PAE樹(shù)脂產(chǎn)品，靜置一段時(shí)間后，在燈光下仔細(xì)觀察細(xì)口瓶中的PAE樹(shù)脂產(chǎn)品，觀察其溶液是否有異樣。固含量的提高可以減少PAE樹(shù)脂的用量從而達(dá)到降低成本的目的。在此，我向劉老師表示最誠(chéng)摯的謝意！感謝實(shí)驗(yàn)室的李亞慶師兄，在他的帶領(lǐng)下我們成功解決了實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所遇到的難題。第四章 結(jié)果與建議 結(jié)果本實(shí)驗(yàn)運(yùn)用羧基改性劑丙烯酸合成了不飽和的PAE樹(shù)脂，PAE樹(shù)脂與丙烯酸單體的最佳接枝共聚的條件為：反應(yīng)時(shí)間80min，