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第三章電力用油的氧化安定性(留存版)

2025-07-31 18:12上一頁面

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【正文】 分抗氧劑,主要有以下幾種:(1)酚性抗氧劑:它屬于自由基終止劑。 (2)薄層層析法:又稱薄層色譜法,該法是在涂鋪有固體吸附劑的玻璃板(薄層板)上滴上試油,經(jīng)展開后再用顯色液(磷鉬酸)顯色。方法中對空氣(或氧氣)的流量、氧化時(shí)間、溫度和金屬催化劑等皆作了明確的規(guī)定。國外測定汽輪機(jī)油氧化安定性的試驗(yàn)方法見ASTMD211281;ASTMD94381等。T50l屬于自由基終止型抗氧劑。2.抗氧劑的分類油品抗氧劑的種類較多,可按其作用機(jī)理、元素組成、官能團(tuán)等方面進(jìn)行分類。它有可能加速二次氧化產(chǎn)物的生成(表38)。由此表明,溫度升高將大大加快油品的氧化速度。(2)中性產(chǎn)物:過氧化物、醇、醛、酮、酯、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等。經(jīng)過許多人研究,認(rèn)為烴類的氧化方向大體上可分為兩類。鏈反應(yīng)的終止,在油品使用中有重要意義。在這個(gè)時(shí)期內(nèi)氧化速度減慢、氧化產(chǎn)物也比前期減少。因汽輪機(jī)油和變壓器油等在使用和貯運(yùn)中,幾乎不可避免地會(huì)被氧化,并產(chǎn)生極為復(fù)雜的氧化產(chǎn)物。氧化過程在不斷地進(jìn)行并加劇,所有的氧化產(chǎn)物都可溶于油和水,并且有較強(qiáng)烈的腐蝕作用。(2)鏈的延續(xù)和發(fā)展:此反應(yīng)中除生成穩(wěn)定產(chǎn)物ROH和H20外,還生成了新的自由基R176。應(yīng)注意,各種烴類的結(jié)構(gòu)不同,受外界條件的影響不同,其氧化曲線也有差異,應(yīng)視具體情況而定。幾種烴類單獨(dú)氧化時(shí)生成的氧化產(chǎn)物如表31所示。許多實(shí)驗(yàn)證明,在室溫以下,油品氧化極緩慢;若超過室溫,溫度繼續(xù)升高時(shí),其氧化速度將加快;超過50~60℃后其氧化速度大為增加。從表38(P48,表32)可知,鉛、銅、鐵等金屬的催化作用較強(qiáng)。經(jīng)試驗(yàn)表明,多數(shù)絕緣材料,長期與油接觸時(shí),會(huì)對油品的氧化產(chǎn)生不同程度的催化作用。4.T501抗氧劑目前國內(nèi)外在絕緣油和汽輪機(jī)油中廣泛使用的烷基酚抗氧劑是2,6二叔丁基對甲酚,我國石油部統(tǒng)一代號(hào)為“T501”,簡稱“501”或“烷基酚”,國外簡稱“DBPC”。目前我國測定汽輪機(jī)油氧化安定性的試驗(yàn)方法是SH/T 012492《含抗氧化劑的汽輪機(jī)油氧化安定性測定法》。應(yīng)注意,當(dāng)油品深度氧化時(shí)絕不能僅以酸值的大小來評定新油的抗氧化安定性和運(yùn)行油的氧化程度,通常應(yīng)結(jié)合沉淀物的含量或其它指標(biāo)進(jìn)行綜合評定。詳見YSC7184《T501抗氧劑含量測定法》。如N苯基α萘胺(T531)。4.電場和日光電場的影響:從表310(P49,表33)可知,若在油品的氧化過程中施加電壓,則氧化油的沉淀物和皂化值均有增加。單位體積的油品中,氧氣的含量愈大,其油品的氧化速度愈大。(4)部分氧化產(chǎn)物可降低汽輪機(jī)油的抗乳化性能,嚴(yán)重者可造成調(diào)速器的失靈,燒毀軸承等重大事故。第二類:無側(cè)鏈或短鍘鏈(包括因氧化而斷裂的)的芳香烴,其氧化特點(diǎn)是芳基的氧化。若外界條件有利于新的活性自由基的生成,也可能使油品氧化再進(jìn)入發(fā)展階段。 如以RH代表烴類,R176。由于礦物油是由許多不同結(jié)構(gòu)的烴類組成的混合物,其氧化過程是十分復(fù)雜的。影響油氧化安定性的因素主要有溫度條件、氧化時(shí)間、油的化學(xué)組成、金屬及其他物質(zhì)的催化作用等。鏈中斷的速度愈來愈大
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