【正文】 R — C — N H 2 O H O R 39。R CON H2( R )C RO羧酸 Organic Chem 1）、生成酰鹵的反應(yīng)： 酰 (基 )氯 酰 (基 )溴 R COO H R COC lS O C l 2P C l 3P C l 5R COO HP B r 3R COB r比較 : 醇類的鹵代 羧酸羥基的鹵代與醇類的鹵代有相似性 R O HS O C l 2R C lP B r 3R B rOrganic Chem 2）、生成酸酐的反應(yīng)： 酸酐 R C H 2 COO H R C H 2 COO C C H 2 ROP 2 O 52 + H 2 O強(qiáng)除水劑 H 2 OR H C C OR C H 2 COO HR H C COO C C H 2 RO HP 2 O 5R C H COO HR C H 2 COO C C H 2 ROR H C CO HO C C H 2 ROH? 可能機(jī)理 : Organic Chem ? 分子內(nèi)二酸的脫水 : 正常反應(yīng) : 形成環(huán)狀酸酐 加熱反應(yīng)即發(fā)生 C O O HC O O HOOOC O O HC O O HOOO+ H 2 O+ H2 O??Organic Chem 3）、酯化： 酯化反應(yīng)特點(diǎn)： ?反應(yīng)需要 H+ 催化，無(wú)催化劑時(shí)反應(yīng)很慢。HHH2O+ H3OOrganic Chem R COO H + R COO R 39。Z n XRR C H COO R 39。 3. γ,δ,ε鹵代酸 內(nèi)酯 堿 2. ?鹵代酸 消除反應(yīng) 堿 Organic Chem α鹵代酸的制備 羧酸的 αH鹵化 ? 鹵代酸的制備 α, ?不飽和 羧酸與鹵化氫共軛加成 制備 γ、 δ 鹵代酸的制備 漢斯狄克反應(yīng) (Hunsdiecker reaction） Br2 CCl4 CH3OOC（ CH2） 3CHBr CH3OOC（ CH2） 4COOH AgNO3 KOH CH3OOC（ CH2） 4COOAg Organic Chem 二） 羥基酸 （ 1）脫水反應(yīng)： A、 ?羥基酸的脫水： 兩分子間的交叉脫水成交酯 CH3–CH–O—H O=C—OH H—O–CH–CH3 HO—C=O + O CH3–HC O=C CH–CH3 C=O O – 2H2O ? B、 ?–羥基酸的脫水： 分子內(nèi)脫水成 ?， ?不飽和酸 CH3–CH=CH–COOH CH3–CH–CH–COOH OH H – H2O ? １、化學(xué)特性 Organic Chem C、 ?或 ?–羥基酸的脫水： 分子內(nèi)的羧基與羥基發(fā)生脫水生成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的內(nèi)酯（ ? 丁 內(nèi)酯或 ?戊內(nèi)酯 ） CH2—C—OH CH2—O—H O H2C H2C CH2—C=O CH2—O – H2O ? – H2O ? CH2CH2C=O CH2–O—H H2C OH CH2CH2 CH2—O H2C C=O ? 丁 內(nèi)酯 ?戊內(nèi)酯 Organic Chem 注： 內(nèi)酯和酯一樣水溶性較小，在堿液易開(kāi)環(huán)生成相應(yīng)水溶性的 ?、 ?羥基酸鹽。R C H 2 O HO OR 39。 R C H2N H R 39。 H2OR 39。 P 2 O 5 R — — R 39。 ?反應(yīng)可逆（加大反應(yīng)物用量或除去水使酯的產(chǎn)率提高） R COO R 39。R 39。XRReformatsky試劑 酯難直接鹵代 (i) 制備 ?氨基酸或 ?羥基酸 R H C COO HX2 N H 3R C H COO HH 2 N+ N H 4 XR C H COO N aH O+ N a X + H 2 O2 N a O H親核取代 Organic Chem 脫羧反應(yīng) ? 通過(guò)羧酸鈉鹽脫羧 ? ?羰基酸或 ?, ?烯基酸的脫羧 注意比較產(chǎn)物與原料的雙鍵的位置 提示：羧基的位有不飽和基團(tuán)時(shí)易發(fā)生脫羧 !! R COO H( 1 ) N a O H( 2 ) R HC O 2+?產(chǎn)率一般較低 R O HO OR 39。再用稀酸酸化，又自動(dòng) 環(huán)化成 ?或 ?內(nèi)酯，并從水中析出。N a O HR C H 2 O N aO OR 39。NR C N R 39。 H 2 O R 39。R — C — O H O + P C l 5 回 流 P C l 3 S O C l 2 R — C — C l + P O C l 3 + H C l S O 2 H 3 P O 3 ( 2 0 0 C 分 解 ） + H C l H O — C — 39。R COO H H O R 39。碳正離子中間體 證據(jù)： 酸與 烯烴 反應(yīng)可生成酯 ? 機(jī)理 (ii)的關(guān)鍵 —— 碳正離子 R COO H + R COOH3CCH3CC H2 CC H3C H3C H3HCH3CH3CC H3R COO HHR CO HO CC H3C H3C