【正文】 ② 分子間作用力只考慮縱向； ③ E1是常數(shù)，表面是均勻的，實(shí)際上表 面總是不均勻的吸附總是首先發(fā)生在 活性最大的位置； (p/p0)，誤差較大；在 ~范圍內(nèi)與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)符合較好。 94 吸附滯后現(xiàn)象與孔結(jié)構(gòu) 167。 943 平均孔半徑和孔徑分布 設(shè)多孔固體的比表面積為 S (可用 BET法測(cè)量 )； 固體的孔體積為 Vp (可用 p0時(shí)的吸附量和密度求出 )； 孔為半徑均一，兩端開口的圓筒。 俗稱沸石 167。 相互傾斜的平板搭成 的毛細(xì)孔 吸附線上升緩慢，脫附線在中間相對(duì)壓力時(shí)急劇下降。 AB線代表低壓 下的吸附 , 服從 Langmuir公式。 ＊ 推導(dǎo)公式的兩點(diǎn)假設(shè)： ① 第一層的吸附熱是常數(shù) E1； ② 第二層和以后各層的吸附熱都等于液化 熱 El P0為吸附溫度下的飽和蒸氣壓； 直線形式： BET二常數(shù)公式 : V= Vmcp (p0p)[1+(c1)(p/p0)] Vm 、 c兩個(gè)常數(shù) V(p0p) p = Vmc 1 + (c1) p Vmcp0 V(p0p) p p p0 以 對(duì) 作圖得直線 截距： Vmc 1 c1 Vmc 斜率： Vm =(斜率 +截距 )1 c= 斜率 截距 +1 p p0 在 ~范圍內(nèi)與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)符合良好。 914 表面吸附膜的性質(zhì) 吸附位： 不管固體表面是否均勻，吸附分子從表面上的一個(gè)吸附位移動(dòng)到相鄰吸附位需越過勢(shì)壘 Es， 吸附分子具有的熱能使吸附分子總是在勢(shì)壘的最低點(diǎn)附近振動(dòng)，振動(dòng)的平衡位置叫作吸附位。例如在 323K時(shí)，苯在氧化鐵凝膠上的吸附屬于這種類型 。 中孔體積在 ~, 比表面約為 20~70m2/g。 微孔體積在 ~, 比表面約為 400~1200m2/g。 (Ⅳ) 類： 飽和吸附量： p/p0?1時(shí)，吸附達(dá)飽和 吸附劑的孔完全被吸附質(zhì)的液體充滿。 吸附膜的流動(dòng)性： 若 Es小于或近于熱能時(shí)，則分子在表面上會(huì)從一個(gè)吸附位移動(dòng)到相鄰的吸附位，這樣的膜是流動(dòng)性的。 由直線得出的Vm 、 c不一定合理，需進(jìn)一步考驗(yàn)。 a處的曲率半徑為 (r t)。 瓶形的孔或細(xì)口 寬軀的毛細(xì)管 注： 以上是理想情況的孔分類。 944 一種多孔吸附劑 —— 分子篩 通式： M?(AlO2)x(SiO2)y 167。 CD段的吸附量： 包括兩部分 167。 B點(diǎn)處的 吸附量大小等于單分子層時(shí)的飽和吸附量 Vm。 實(shí)際上，吸附膜常介于完全定位和完全流動(dòng)兩種極限之間。例如 373K時(shí)，水蒸汽在活性炭上的吸附屬于這種類型。 常用的吸附