【正文】 兩種方法的測(cè)定次數(shù)分別為 n1和 n2，測(cè)定結(jié)果的平均值和 標(biāo)準(zhǔn)偏差分別是 x s1和 x s2。 適于 常量 和 半微量 分析 準(zhǔn)確、快速，一般情況下，其相對(duì)誤差不大于 %。 Ag++X=AgX 摩爾法（ 鉻酸鉀 為指示劑） 佛爾哈德法（ 鐵銨礬 為指示劑）法揚(yáng)司法（ 吸附 指示劑） 高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法等 69 滴定方式 直接滴定法 返滴定法（回滴、剩余量滴定） 置換滴定法 間接滴定法 70 滴定方式 直接滴定法 將滴定劑 直接 加入到被測(cè)物質(zhì)溶液中進(jìn)行。 1:3 HCl指 1體積 濃鹽酸 和 3體積 水 相混合。MFe 103 =5 103=TFe2O3/KMnO4=5/2CKMnO4隨著環(huán)境科學(xué)、職業(yè)醫(yī)學(xué)、工業(yè)毒理學(xué)的毒性研究日益深入，有毒化學(xué)品新的名單在不斷填充，因此，分析人員及時(shí)掌握這一信息，了解化合物毒性的新觀點(diǎn)新認(rèn)識(shí)，對(duì)于做好中毒預(yù)防及保護(hù)環(huán)境至關(guān)重要。 酸堿滴定改用滴定管，首推法國(guó)人德克勞西于 1786年發(fā)明“堿量計(jì)”，以后改進(jìn)為滴定管。自此，科學(xué)家開(kāi)始使用化學(xué)制劑做指示劑。這是第一次把中和反應(yīng)應(yīng)用于分析化學(xué)。 作為分析工作人員應(yīng)當(dāng)具有環(huán)保知識(shí)和強(qiáng)烈的環(huán)境意識(shí)。L － 1HCl溶液的 pH值是多少？ 密度為 B的質(zhì)量濃度 ρ B 79 體積百分濃度（ V/V1％） 100mL溶液中所含溶質(zhì)的 毫升 數(shù) 100?mLmL溶液體積，溶質(zhì)體積，體積分?jǐn)?shù)＝70％酒精 100mL溶液中含 70mL無(wú)水乙醇。 68 氧化還原滴定法 利用具有氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)間電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)進(jìn)行的。說(shuō)明新方法不夠可靠，可能存在系統(tǒng)誤差 62 滴定分析法概論 滴定分析法的過(guò)程 滴定分析法是根據(jù)一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（ 標(biāo)準(zhǔn) 溶液或 滴定劑 ）和被測(cè)組分完全作用時(shí)所消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和濃度來(lái)計(jì)算被測(cè)組分的含量。 D 、 2 177。 ++= 32 乘除運(yùn)算規(guī)則 幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，其積或商的有效數(shù)字的保留，應(yīng)以其中有效數(shù)字 位數(shù)最少 （即相對(duì)誤差最大）的數(shù)為準(zhǔn)。 準(zhǔn)確度高，精密度必好 ? ? ? ? ? ? XT 甲 乙 丙 丁 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 26 有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則 有效數(shù)字含義 在分析工作中 實(shí)際 上能測(cè)量到的數(shù)字 不僅表示數(shù)量的大小，且反映測(cè)量的準(zhǔn)確程度 如在分析天平上稱(chēng)得某物質(zhì)質(zhì)量 ，該數(shù)據(jù)有 6位有效數(shù)字，最后一位 2是可疑數(shù)字，其他各位數(shù) 是確定值 記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)只保留最后一位數(shù)是 可疑 的。這種真值是相對(duì)比較而言的。 使分析結(jié)果總是偏高或偏低，在多次平行測(cè)定中會(huì)重復(fù)出現(xiàn)，對(duì)分析結(jié)果的影響比較固定 具單向性、重現(xiàn)性，為可測(cè)誤差 17 產(chǎn)生原因： 方法誤差：由于分析方法本身所造成 儀器誤差：由于儀器本身不夠準(zhǔn)確或用后受損未經(jīng)校正造成 試劑誤差：由于試劑不純或蒸餾水中含有雜質(zhì)所造成 操作誤差：由于分析人員掌握操作規(guī)程與正確的實(shí)驗(yàn)條件 稍有出入而引起的 18 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 系統(tǒng)誤差的判斷 — 對(duì)照試驗(yàn) 用標(biāo)準(zhǔn)樣品作對(duì)照 用加入法作對(duì)照 用標(biāo)準(zhǔn)方法作對(duì)照 系統(tǒng)誤差的消除 空白試驗(yàn) 儀器校正 方法校正 19 系統(tǒng)誤差的判斷 用標(biāo)準(zhǔn)樣品作對(duì)照 在分析試樣的同時(shí)，用相同的方法對(duì)已知準(zhǔn)確含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品（組成及含量與被測(cè)試樣相近似）進(jìn)行分析。 %，與四位有效數(shù)字如 的相對(duì)誤差相近，所以 理。 nts置信區(qū)間 snuxt )( ???在一定的置信度下 (把握性 ), 估計(jì)總體均值可能存在的區(qū)間 , 稱(chēng) 置信區(qū)間 . 44 對(duì)于 有限次測(cè)量 ： ， n， s,總體平均值 μ 的置信區(qū)間為 ( , )ssx t x tnn??x 對(duì)于置信區(qū)間的正確理解 :如 μ =177。 57 采用某種新方法測(cè)定基準(zhǔn)明礬中鋁的含量（％），得到 9個(gè)分析結(jié)果： 、 、 、 、 、 、 、 、 （％） 已知明礬中鋁的標(biāo)準(zhǔn)值為 ％，問(wèn)采用新方法后，是否引起系統(tǒng)誤差 （置信度 95％）？ 解：已知 n＝ 9， 4 ????nsuxt ＝計(jì)查表， %?x S=% 相應(yīng) t值為 t計(jì) t表 ，說(shuō)明 x與 u之間不存在顯著性差異， 即采用新方法后沒(méi)有引起系統(tǒng)誤差 58 （ 2）兩組平均值的比較 設(shè)有兩組分析數(shù)據(jù)分別為 x s n1和 x s n2，先用 F檢驗(yàn)法比較兩組數(shù)據(jù)的方差，以確定它們的精密度是否有顯著性差異。如果反應(yīng)較慢，可通過(guò)加熱或加入催化劑來(lái)加速反應(yīng)的進(jìn)行，否則，滴定的計(jì)量點(diǎn)難以確定。 標(biāo)準(zhǔn)溶液 73 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 直接法 準(zhǔn)確稱(chēng)取一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解后定量地轉(zhuǎn)移入容量瓶中， 用蒸餾水稀釋至刻度，根據(jù)稱(chēng)取物的 質(zhì)量 和容量瓶的 體積 ， 可算出標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度 標(biāo)定法 先將要配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)配成所需要的近似濃度，然后 用基準(zhǔn)物質(zhì)和這溶液進(jìn)行反應(yīng)，用滴定的方法確定其準(zhǔn)確濃度。 (美法 ) 當(dāng)水溶液濃度極稀釋時(shí)，其密度接近于水的密度，約等于 1。滴定終點(diǎn)時(shí)，用去 K2Cr2O7滴定劑 。村子上游是神崗鉛鋅礦區(qū)，廢水中含鎘，灌溉稻田，污染飲水。石蕊是一種菌類(lèi)和藻類(lèi)共生的植物，通常把它制成藍(lán)色粉末，溶于水和酒精。 隨著植物指示劑的使用逐漸廣泛，一些科學(xué)家指出各種植物指示劑的變色靈敏度和變色范圍不一樣，必須對(duì)所有植物汁液的靈敏度進(jìn)行鑒定，才能找到合適的指示劑來(lái)測(cè)量各種酸的相對(duì)強(qiáng)度。痛苦終生。 解：測(cè)定過(guò)程有關(guān)的反應(yīng)為 溶解 Fe2O3 +6H+=2Fe3++3H2O 還原 Fe3++e=Fe2+ 滴定 6Fe2++Cr2O72+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O nFe=6nCr2O72, nFe2O3=3nCr2O72 100 %%1 0 03 1 6 2 0 2 %1 0 010633272272????????????????sFeOCrOCrFemMVC?%%1 0 03 1 6 5 2 0 2 %1 0 0103332327227232????????????????sOFeOCrOCrOFe mMVC?101 ，準(zhǔn)確加入 標(biāo)準(zhǔn)溶液，并緩慢加熱使 CaCO3與 HCl作用完全后，再以，結(jié)果消耗NaOH溶液 ，求試樣中 CaCO3含量。 所以當(dāng)水溶液中某物質(zhì)的濃度為 1mg/L時(shí)，相當(dāng)于 1ppm, 濃度為 1ug/L時(shí)，相當(dāng)于 1ppb。 Lm o lVMmc CONa /0 5 0 6 1 0 0 05 0 0 0 66 8 2 /32???75 實(shí)驗(yàn)室常用試劑分類(lèi) 級(jí)別 1級(jí) 2級(jí) 3級(jí) 生化試劑 中文名 優(yōu)級(jí)純 分析純 化學(xué)純 英文標(biāo)志 . . . . 標(biāo)簽顏色 綠 紅 藍(lán) 咖啡色 76 溶液濃度的表示方法 百分濃度 體積比濃度 ppm與 ppb濃度 物質(zhì)的量濃度 滴定度 質(zhì)量分?jǐn)?shù) (重量百分濃度 ) 質(zhì)量濃度 （重量－體積百分濃度） 體積分?jǐn)?shù) （體積百分濃度） 77 重量百分濃度（ W/W1％） 100 g 溶液中所含 溶質(zhì) 的克數(shù) 1 0 0?gg g＋溶劑質(zhì)量，溶質(zhì)質(zhì)量， 溶質(zhì)質(zhì)量，質(zhì)量分?jǐn)?shù)＝37％ HCl 100g鹽酸溶液中含有 37gHCl。 還可以通過(guò)儀器表示，如可利用溶液的電導(dǎo)、電位、吸光度等的變化確定，其測(cè)得值比用指示劑憑目視更為精確，滴定誤差減小 反應(yīng)要按一定的化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行，無(wú)副反應(yīng)發(fā)生，這是定量計(jì)算的理論依據(jù)。 59 計(jì)算 t計(jì) 值， 212121nnnnsxxt ???合計(jì)根據(jù)總自由度 f＝ n1+n22和所定的置信度查表，當(dāng) t計(jì) t表 ，可以認(rèn)為 x1 ≠x 2，兩組數(shù)據(jù)不屬于同一總體，即它們之間存在顯著性差異； 反之，當(dāng) t計(jì) t表 ，可以認(rèn)為 x1 =x2 ，兩組分析數(shù)據(jù)屬于同一總體，即它們之間不存在顯著性差異。 μ 的概率為 95% 45 比較兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的精確程度 ,應(yīng)在相同的 置信度 下進(jìn)行。 30 有效數(shù)字的修約規(guī)則 當(dāng)尾數(shù) ≤ 4時(shí)則 舍 ；尾數(shù)