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正文內(nèi)容

聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)(留存版)

  

【正文】 成條件:具有一定幾何外形的薄片狀晶體。通常,結(jié)晶聚合物是部分結(jié)晶的或半結(jié)晶的多晶體,既有結(jié)晶部分,又有非晶部分,個(gè)別例外。 晶態(tài)結(jié)構(gòu) 非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 液晶態(tài)結(jié)構(gòu) 聚合物的取向結(jié)構(gòu) 高分子合金的形態(tài)結(jié)構(gòu) 第二章 聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu) 主價(jià)力 :共價(jià)鍵金屬鍵離子鍵 次價(jià)力 (內(nèi)聚力、余價(jià)力),包括范德華力 和 氫鍵 ): 靜電力 (沒有方向性和飽合性) 誘導(dǎo)力 (沒有方向性和飽合性) 色散力 (沒有方向性和飽合性) 氫 鍵(有方向性和飽合性) 聚合物分子相互作用 ( 1) 靜電力:偶極力,定向力 存在于 極性 分子之間,有取向效應(yīng) 靜電力的相互作用能 μ:偶極矩 R:分子間距離 k:玻爾茲曼常數(shù) T:絕對(duì)溫度 通常 Ek: 12~20kJ/mol 從關(guān)系式發(fā)現(xiàn): Ek與 μ成正比,與 R6和 T成反比。 錐形 X射線衍射圖 平面底片照片 等規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯的 X射線衍射圖像和衍射曲線 (a) —衍射花樣 (b)—衍射曲線 由下圖可以看出,等規(guī)立構(gòu) PS既有清晰的衍射環(huán),又有彌散環(huán),而無(wú)規(guī)立構(gòu) PS僅有彌散環(huán);等規(guī)立構(gòu) PS既有尖銳的衍射峰,又有很鈍的衍射峰。 β =176。 球晶 形成過(guò)程 : 均相 成核 —熔體中有序的高分子鏈?zhǔn)? ( 5)串晶 聚合物串晶是一種類似于串珠式的多晶體。 式中 mc 和 Vc —分別表示試樣中結(jié)晶部分的質(zhì)量和體積; ma和 Va —分別表示試樣非品部分的質(zhì)量和體積 結(jié)晶度的測(cè)試方法 a. 密度法 依據(jù): 分子鏈在品區(qū)規(guī)整堆砌,故晶區(qū)密度 (ρc)大于非晶區(qū)密度 (ρa(bǔ)),或者說(shuō),晶區(qū)比體積 (Vc )小于非晶區(qū)比體積(Vc ),部分結(jié)晶聚合物的密度介于 ρc 和 ρa(bǔ) 之間。 : 聚合物溶于溶劑中 , 濃度在一定時(shí) , 液體呈現(xiàn)各向異性的 混濁液體 , 成為液晶 。 近晶型 既有 ~,還有 ~5nm的 衍射環(huán)。 . 形態(tài) 一般,含量少的組分形成分散相.含量多的組分形成連續(xù)相。 ( 1)偏光顯微鏡 檢查是否是各向異性和液晶。 . 問題討論 液 晶 : 某些物質(zhì)在熔融態(tài)或溶液狀態(tài) 下,所形成的有序流體的總稱。 ( 2)折疊鏈模型 模型: 伸展的 PE鏈形成鏈?zhǔn)?,相互搭接而成,為減少表面能,折疊成帶狀,堆積成晶片。 ( 4)伸直鏈晶片 形成條件: 主要形成于極高壓力下 。 球晶的黑十字消光現(xiàn)象 球晶 的結(jié)構(gòu)特點(diǎn): 圓球狀晶體,尺寸較大 。 共面的質(zhì)點(diǎn)構(gòu)成晶面。 根據(jù) CED不同,將高分子進(jìn)行分類: CED﹤ 300(280)J/cm3 橡膠 , CED小,分子易運(yùn)動(dòng)。 通常 Ed: 6~12kJ/mol 從關(guān)式看: Ed只與 α成正比,與 R6成反比,與 T無(wú)關(guān) 6212221 )(RE D???? ???( 3)色散力 分子 瞬時(shí)偶極之間 的相互作用力,存在于一切分子之中,最常見的一種。 晶體結(jié)構(gòu)和點(diǎn)陣的關(guān)系 根據(jù)點(diǎn)陣的性質(zhì),把分布在同一直線上的點(diǎn)陣叫 直線點(diǎn)陣 ; 分布在同一平面中的點(diǎn)陣叫 平面點(diǎn)陣 ; 分布在三維空間的點(diǎn)陣叫 空間點(diǎn)陣 。 單 晶 高分子單晶的生長(zhǎng)規(guī)律與小分子相似,為了減少表面能,往往是沿著 螺旋位錯(cuò)中心不斷盤旋生長(zhǎng)變厚 。聚合物的球晶可以呈現(xiàn)為 正光性, 即 nr 大于 nr ;或 負(fù)光性, 即 nr 小于 nr 。 結(jié)構(gòu)特點(diǎn): 單向強(qiáng)度大,沿應(yīng)力方向成行地形成晶核,再向四周生長(zhǎng)成折疊鏈晶片。 β越小, Dhkl越大,晶粒尺寸越大 L —— 長(zhǎng)周期內(nèi)結(jié)晶部分的厚度 Xc —— 試樣的結(jié)晶度 模 型: 高分子鏈不能結(jié)晶 , 無(wú)規(guī)分布 解決問題: 橡膠的高彈性 不能解決: 聚合物的熔體冷卻時(shí)能馬上結(jié)晶 , 分子鏈馬上規(guī)則排列 。在主鏈液晶基元之間引入柔性鏈段,增加了鏈的柔性,使聚合物的 Tm降低,可能呈現(xiàn)熱致液晶行為。按照外力作用方式不同,取向可分為兩種: 單軸取向, 雙軸取向。 雙軸取向: 材料沿互相垂直的兩個(gè)方向 (x
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