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有機波譜分析ppt課件(留存版)

2024-12-18 22:44上一頁面

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【正文】 2500(寬峰) C=O C=O C=O C=O 酯 1800 18601800 18001750 1735 NH2 16901650 3520, 3380(游離)締合降低 100 C?N 22602210 鍵和官能團 影響峰位置變化的因素 分子內基團的紅外吸收會受到鄰近基團及整個分子其他部分的影響 ,也會因測定條件及樣品的物理狀 態(tài)而改變 .所以同一基團的特征吸收會在一定范圍內波動 . ROC R 1 7 1 5 c m 1ROC C l 1 7 8 0 c m 1C C H C C H C C H2 8 5 0 3 0 0 0 3 1 0 0 3 0 0 0 ~ 3 3 0 01. 成鍵軌道類型 例如 : 2. 誘導效應 : 由于鄰近原子或基團的誘導效應的影響使基團 中電荷分布發(fā)生變化 ,從而改變了鍵的力常數(shù) ,使振動頻率發(fā)生變化 . 例如 : 3. 共軛效應 由于鄰近原子或基團的 共軛效應使原來基團中雙鍵性質從而減弱 ,使力常數(shù)減小 ,使吸收頻率降低 . 例如 : ROC R 1 7 1 5 c m 1 1 6 6 5 1 6 8 5OC C C R4. 鍵張力的影響 主要是環(huán)狀化合物環(huán)的大小不同影響鍵的力常數(shù) ,使環(huán)內或環(huán)上基團的振動頻率發(fā)生變化 .具體變化在不同體系也有不同 . 例如 : *環(huán)丙烷的 CH伸縮頻率在 3030 cm1, 而開鏈烷烴的 CH伸縮頻率在 3000 cm1以下。 不飽和碳(三鍵、雙鍵及苯環(huán))> 3000 cm1 飽和碳(除三元環(huán)外)< 3000 cm1 炔烴:~ 3300 cm1,峰很尖銳 烯烴、芳烴: 3100~ 3000 cm1 飽和烴基: 3000~ 2700 cm1,四個峰 - CH3:~ 2960( s)、~ 2870 cm1( m) - CH2-:~ 2925( s)、~ 2850 cm1( s) > CH-:~ 2890 cm1 醛基: 2850~ 2720 cm1,兩個吸收峰 巰基: 2600~ 2500 cm1,譜帶尖銳,容易識別 ( 2500- 2021 cm1) 叁鍵、累積雙鍵(- C≡C-、- C≡N、 > C= C = C<、 - N= C= O、- N= C= S) 譜帶為中等強度吸收或弱吸收。 透光度以下式表示: %100%0?? IITI:表示透過光的強度; I0:表示入射光的強度。 1. 紅外輻射光的頻率與分子振動的頻率相 當,才能滿足分子振動能級躍遷所需的能量,而產生吸收光譜。 醛: 在 2850~ 2720 cm1 范圍有 m 或 w 吸收,出現(xiàn) 1~ 2條譜 帶,結合此峰,可判斷醛基存在。溶劑也會影響吸收頻率。 綜上可知,未知物(主體)為正構端取代乙烯,即 1辛稀。 = 4 ,此推測由 303 159 1502的吸收峰所證實,由 750cm1的吸收知該化合物含鄰位取代苯環(huán)。從分子式含兩個氧知此寬峰來自- OH,很強的波數(shù)位移說明有很強的氫鍵締合作用。 解:由其分子式可計算出該化合物不飽和度為 1,即該化合物具有一個烯基或一個環(huán)。 (預期如果沒有耦合其羰基振動將出現(xiàn)在約 1760 cm1)。 羰基的吸收一般為最強峰或次強峰。 ( Hooke定律) ???k21?振2121 .mmmm??? 式中: k — 化學鍵的力常數(shù) , 單位為 μ — 折合質量 , 單位為 g 力常數(shù) k: 與 鍵長 、 鍵能 有關:鍵能 ↑ (大),鍵長↓ (短 ), k↑ 。 v 分子振動與紅外光譜 (1)伸縮振動: 沿 軸 振 動 , 只 改 變 鍵 長 , 不 改 變 鍵 角C對 稱 伸 縮 振 動 ( ν s )( 2 8 5 3 c m 1)C不 對 稱 伸 縮 振 動 ( v a s )( 2 9 2 6 c m 1)(2)彎曲振動: C C C C剪 式 振 動 ( δ s ) 面 內 搖 擺 振 動 ( ρ )+ + ++面 外 搖 擺 振 動 ( ω ) ( τ )扭 式 振 動面 內 面 外彎 曲 振 動 只
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