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[理學(xué)]4第四章解離平衡(留存版)

2024-12-18 22:38上一頁面

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【正文】 弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì) , 使弱電解質(zhì)解離度降低的現(xiàn)象稱為 同離子效應(yīng) 。 稀溶液接近理想溶液 , 活度近似等于濃度 。 ?緩沖對(duì)不能與反應(yīng)物或生成物發(fā)生作用 , 藥用緩沖溶液還必須考慮是否有毒性等 。 例 13( p89:例 414) : 298K時(shí) , Mg(OH)2 的Ksp?= 1011, 求其溶解度 s( 以 mol/L表示 ) 。 今欲用 Na2CO3 溶液將 BaSO4 轉(zhuǎn)化為BaCO3 , 問最低濃度為多少 ? 例 21( p97: 32):有 mol BaSO4沉淀 , 每次用 Na2CO3( ) 溶液處理 ,若要把 BaSO4沉淀完全轉(zhuǎn)移到溶液中 , 需要處理幾次 ? C a S O 4 +( s ) C O 3 2 ( a q ) C a C O 3 ( s ) + S O 4 2 ( a q )沉淀的轉(zhuǎn)化 一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的現(xiàn)象。 沉淀溶解平衡 一、 溶度積和溶度積規(guī)則 溶度積 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq) 當(dāng)溶解與結(jié)晶速度相等時(shí),達(dá)到平衡狀態(tài)KAgCl為一常數(shù) : KAgCl = [Ag+][Cl] 該常數(shù)稱為溶度積常數(shù),用 Ksp表示。 1)內(nèi) 。 ?離子強(qiáng)度:影響 γ大小的物理量 。 ( HAc的 105 ) Ka =Ka =二 、 多元弱酸 、 弱堿的解離平衡 H3PO4 + H2O = H3O+ + H2PO4 Ka1 = ? 103 H2PO4 + H2O = H3O+ + HPO42 Ka2 = ? 108 HPO42 + H2O = H3O+ + PO43 Ka3 = ? 1013 ; 2. Ka1 ?? Ka2 ?? Ka3;計(jì)算 [H+] 時(shí)可 做一元弱酸處理 。 對(duì)于 HAc: A c + H 2 O H A c + O H [ O H ]A c ] [[ H A c ] Kb =Ka Kb = Kw同理,對(duì)于 Ac: 共軛酸堿對(duì) Kaθ與 Kbθ的關(guān)系: H A c + N H 3( l ) A c + N H 4 +H A c + H 2 O H 3 O + + A c A c + H 2 O H A c + O H ( 1) 無論是 Kaθ還是 Kbθ, 與溶液的濃度無關(guān) 。 二 、 酸 、 堿 質(zhì)子 理論 ?1923年由丹麥化學(xué)家 Br248。nsred和英國化學(xué)家 Lowry提出 。 ( 2) 只與溫度有關(guān) , 但隨溫度變化不大 。 ,各解離常數(shù)關(guān)系式中的 [H+]是相同的。 ? I = 189。 弱酸的 pKaθ盡可能和所需的 pH值相近 。 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn(aq) 則 Ksp, AnBm= [Am+]n[Bn]m Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42(aq) 平衡時(shí): 例 11:由熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算 298K時(shí) Ag2CrO4的 Ksp?。 105 109 。 因難溶電解質(zhì)溶液濃度極稀 , 可近似認(rèn)為密度為 。L1 之間 。 ?② I ↓, γ ↑ 最終 →1 。L1 的 H2CO3溶液 ) 中的[H+]、 [HCO3] 、 [CO32] ?例 5 ( p79:例 45) : 計(jì)算 解離常數(shù) ↑, 表示弱電解質(zhì)的解離能力 ↑;反之亦然 。 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是 H+和 OH反應(yīng)生成水 。 沉淀溶解平衡 167。 ㈡ 酸堿強(qiáng)度 ? 酸堿在溶液中表現(xiàn)出來的強(qiáng)度,不僅與酸堿本性有關(guān),同時(shí)與溶劑的本性有關(guān)。 ( 104 ) 例 3 ( p78:例 43) 計(jì)算 mol ? ? ? ??? ??? ccbb ?????ci↑, zi↑, γ↓。L1 NaOH后溶液的pH 。 D
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