【正文】 和碎片離子峰的解析可提供許多有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的信息 ， 因而定性能力強是質(zhì)譜分析的重要特點 。 MS （ 6） 降低電子轟擊源的能量 ， 觀察質(zhì)譜峰的變化：在不能確定分子離子峰時 ， 可以逐漸降低電子流的能量；使分子離子的裂解減少 。 所以根據(jù)裂解后形成各種離子峰就可以鑒定物質(zhì)的組成及結(jié)構(gòu) 。因此這兩種方法若能聯(lián)用 ， 可以相互取長補短 。 MS 例如 ， 某化合物 ， 根據(jù)其質(zhì)譜圖 ， 已知其相對分子質(zhì)量為 150，由質(zhì)譜測定 ， m/z150、 151和 152的 強 度 比 為 M(150)=100% ，M+1(151)=%， M+2(152)=%，試確定此化合物的分子式 。 如有不合理的碎片峰 ， 就不是分子離子峰 。碳數(shù)較多 、 碳鏈較長 （ 也有例外 ）和有支鏈的分子 ， 分裂幾率較高 ，其分子離子的穩(wěn)定性低；而具有 ? 鍵的芳香族化合物和共軛烯烴分子 ，分子離子穩(wěn)定 ， 分子離子峰大 。為了得到分子離子峰 ， 可以改用其它一些離子源 ， 如場致電離源 、 化學(xué)電離源等 。 這個碎片離子很可能是 C(CH3) 3。 為了確證這個結(jié)構(gòu)式 ， 還可以采用其它分析手段 ， 例如紅外光譜 、 核磁共振等進行驗證 。 圖 811 3,3二甲基戊烷的質(zhì)譜圖 MS 在場致電離的質(zhì)譜圖上 ， 分子離子峰很清楚 ， 碎片峰則較弱 ， 這對相對分子質(zhì)量測定是很有利的 ， 但缺乏分子結(jié)構(gòu)信息 。 MS （ 2） 分子離子峰質(zhì)量數(shù)的規(guī)律 （ 氮規(guī)則 ） ：由 C、 H、 O組成的有機化合物 ，分子離子峰的質(zhì)量一定是偶數(shù) 。 凡不符合氮規(guī)則者 ，就不是分子離子峰 。 MS 若以質(zhì)譜法測定分子離子峰及其分子離子的同位素峰 （ M+1，M+2） 的相對強度 ， 就能根據(jù)M+1/M和 M+2/M的百分比確定分子式 。