【正文】 。 w 硼砂 = 1/2 3．標(biāo)定 NaOH 溶 液的濃度時(shí)，若采用：〈 1)部分風(fēng)化的 H2C204蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿， pKb=14－ =， Kb很小，不能滿足 cKb≥ 108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 羥胺，苯胺為堿，其 pKb分別為 , , 羥胺只要濃度不是太稀，可以滿足 cKb≥ 108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以甲基橙為指示劑。 Na2SO4 溶液 pH= , 強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)產(chǎn)物 。 答： HPO42, NH3 , PO43 , CO32 , OH , C6H5O 3. 寫出下列堿的共軛酸： H2PO4， HC2O4， HPO42， HCO3， H2O， C2H5OH。 (2) 的緩沖溶液弱酸及其共扼堿濃度比為 100, 其抗酸組分 (NaOAc)濃度小 , 當(dāng)加入稍多的酸時(shí) , 緩沖能力小 , 而 (3) 的緩沖溶液弱酸及其共扼堿濃度比為 , 其抗堿組分 (HOAc)濃度小 , 當(dāng)加入稍多的堿時(shí) , 緩沖能力小 . 11．欲配制 pH 為 3 左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿 (括號(hào)內(nèi)為 pKa)： HOAc()，甲酸 ()，一氯乙酸 ()，二氯乙酸 ()，苯酚 ()。 4．下列各種弱酸、弱堿，能否用酸堿 滴定法直接測(cè)定 ?如果可以，應(yīng)選用哪種指示劑 ?為什么 ? (1) CH2ClCOOH， HF，苯酚，羥胺，苯胺。 丙二酸 ΔpKa=＜ 4，不能分步滴定 。H 2O) = c(HCl)V2(HCl)M(NH3 6．今欲分別測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分，試擬出測(cè)定方案 (包括主要步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑和含量計(jì)算式，以 g 答：移取堿液 ，加 1~2 滴酚酞，用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變?yōu)闊o色，記下消耗的 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 V1 mL，在上述溶液中再加 1~2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用 HCl溶液滴定，滴定至溶液由黃色變橙 色，即為終點(diǎn)，記下消耗的 HCl 溶液的體積 V2 mL。 w (NH3 （ 2）當(dāng)空氣相對(duì)濕度小于 30%時(shí)，硼砂容易失去結(jié)晶水，故用在相對(duì)濕度為 30％的容器中保存的硼砂標(biāo)定 HCl 溶液濃度時(shí)，會(huì)使標(biāo)定 HCl 溶液濃度偏低。mL1表示）。 酚鈉(C6H5ONa) Kb=1014/(1010) = 105, cKb＞ 108, 能用酸堿滴定法直接滴定 , 用甲基橙 指示劑 。 3．根據(jù)推算，各種指示劑的變 色范圍應(yīng)為幾個(gè) pH 單位 ? 表 4— 3 所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結(jié)果相符 ? 為什么 ? 舉二例說明之。 (2) NaHCO3； (3) Na2CO3。 HOAc 中和 NaOH 時(shí) , HOAc 電離平衡移動(dòng)到完全離解完全為止 .。用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，操作簡(jiǎn)單，不需特殊設(shè)備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對(duì)于較弱的酸堿，終點(diǎn)變色不敏銳。 5. 下列各物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接滴定 ? 如果能夠 ,應(yīng)選用什么指示劑 ? NaF. NaOAc, 苯甲酸鈉 , 酚鈉 (C6H5ONa), 鹽酸羥胺 (NH2OH (2) mol （ 2）當(dāng) H2C204H 20 + NH4Cl； 用 HCI 標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定 NH3 答：用雙指示劑法： 稱取樣品 G克，溶解后稀至 毫升，移取溶液 ，加 1~2 滴 酚酞和百里酚酞混合指示劑 ，用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫色變?yōu)闊o色，記下消耗的 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 V1mL，在上述溶液中再加 1~2 滴 溴甲酚綠和甲基橙 混合 指示劑，繼續(xù)用 HCl 溶液滴定，滴定至溶液由藍(lán)綠色變?yōu)槌壬?，即為終點(diǎn)，記下消耗的 HCl溶液的體積 V2 mL。H 20 + NH4Cl； (4) NaH2P04 + Na2HP04； (5) NaH2P04 + H3P04； (6) NaOH + Na3P04。 如用甲基橙指示終點(diǎn)時(shí)， NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液中的 Na2CO3 可與強(qiáng)酸反應(yīng)生成 CO2 和水，此時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度無影響。 9．為什么 HCI 標(biāo)準(zhǔn)溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蟻酸鈉 ? 試加以說明。 CH2ClCOOH， HF 很容易滿足 cKa≥ 108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。 答： NH4NO3 溶液 pH ＜ ， NH4+ 的 pKa= 是 弱酸