【正文】 桂皮酸途徑 D. 氨基酸途徑 E. 復(fù)合途徑 4. 下列哪種屬于線型呋喃香豆素 A. 傘形香豆素 B. 花椒內(nèi)酯 C. 白芷內(nèi)酯 D. 補(bǔ)骨內(nèi)酯 E. 邪蒿內(nèi)酯 E. 仙鶴草內(nèi)酯 5. 香豆素類成分的母體通常為 A. 5羥基香豆素 B. 7羥基香豆素 C. 5甲氧基香豆素 D. 7甲氧基香豆素 E. 5,7二羥基香豆素 6. 在堿液中最難水解的是 A. 6甲氧基香豆素 B. 7甲氧基香豆素 C. 8甲氧基香豆素 D. 5甲氧基香豆素 E. 7羥基香豆素 7. 呋喃香豆素多在 UV下顯 ( )色熒光 ,通常以此檢識香豆素 A. 藍(lán)色 B. 綠色 C. 黃色 D. 紫色 E. 橙色 8. 具有治療痢疾功效的中藥是 A. 補(bǔ)骨脂 B. 厚樸 C. 秦皮 D. 丹參 E. 黃芩 9. 五味子素屬于 A. 簡單木脂素 B. 木脂內(nèi)酯 C. 雙環(huán)氧木脂素 D. 聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素 E. 新木脂素 10. 7羥基香豆素的 λ max在哪種條件下會紅移 A. 中性溶液 B. 酸性溶液 C. 堿性溶液 D. 加熱 E. 冷置 11． 香豆素類化合物的基本母核是 A苯駢 α 呋喃酮 B苯駢 β 呋喃酮 C苯駢 α 吡喃酮 D苯駢 β 吡喃酮 γ 吡喃酮 12． 一般天然香豆素類成分在其 7位常有取代基 ， 大多為 B. Me C. OH D. COOH E. CH2CH3 13． 異羥肟酸鐵反應(yīng)是用于鑒別香豆素的 A母核 B酚羥基 C醇羥基 D內(nèi)酯環(huán) E氧環(huán) 14. 傘形花內(nèi)酯在結(jié)構(gòu)分類上屬于 A簡單香豆素 B呋喃香豆素 C吡喃香豆素 D異香豆素 E其它香豆素 15． 可發(fā)生 Emerson反應(yīng)的化合物是 ， 8二羥基香豆素 ， 7二羥基香豆素 16. 秦皮中所含的七葉內(nèi)酯及其苷具有 A抗癌作用 B消炎作用 C止血作用 D止咳作用 E治療痢疾 17． 補(bǔ)骨脂內(nèi)酯在結(jié)構(gòu)分類上屬于 A簡單香豆素 B呋喃香豆素 C吡喃香豆素 D異香豆素 E其它香豆素 18． 在香豆素類結(jié)構(gòu)中具有哪一條件可使 Gibbs反應(yīng)和 Emerson反應(yīng)為陽性 A有游離酚羥基 B有鄰二酚羥基 C有鄰三酚羥基 D酚羥基對位有活潑質(zhì)子 E酚羥基鄰位有活潑質(zhì)子 19. 厚樸酚屬于 A簡單木脂素類 B木脂內(nèi)酯類 C 環(huán)木脂素 D 環(huán)木脂內(nèi)酯類 E 新木脂素類 、 止汗 、 澀精 、 止瀉等 ， 都是取其 A收澀的功效 B 鎮(zhèn)痛的功效 C 利尿的功效 D 燥濕的功效 E 清熱的功效 二 B型題 (配伍題 ) [21—25] A. 厚樸 B. 五味子 C. 補(bǔ)骨脂 D. 秦皮 E. 異紫衫脂 21. 具有止痢功效的是 22. 屬于呋喃型香豆素的是 23. 屬于新木脂素類型的是 24. 具有止汗 ,止瀉作用的是 25. 具有祛痰 , 利尿 , 止痛作用的是 [26—30] A. 6OCH3香豆素 B. 呋喃香豆素 C. 吡喃香豆素 D. 8羥基香豆素 E. 7甲氧基香豆素 26. 可發(fā)生 Emerson反應(yīng)的是 27. FeCl3反應(yīng)呈陽性的是 28. 花椒內(nèi)酯屬于 29. 可與堿式 Pb(Ac)2反應(yīng)的是 30. 白芷內(nèi)酯屬于 三 x題型 （ 多項(xiàng)選擇題 ） A. Emerson反應(yīng) B. Gibb’s反應(yīng) C. FeCl3反應(yīng) D. 異羥肟酸鐵反應(yīng) E. 紫外下有熒光 Emerson反應(yīng)的物質(zhì)是 A. 6,7二羥香豆素 B. 5,8二羥基香豆素 C. 5,7二羥基香豆素 D. 6,7,8三羥基香豆素 E. 7甲氧基香豆素 33． 區(qū)別 6， 7呋喃香豆素和 7， 8呋喃香豆素 ， 將它們堿水解后用 B. Gibbs反應(yīng) C. Emerson反應(yīng) 濃硫酸反應(yīng) 34. Emerson反應(yīng)為陰性的香豆素是 ， 8二羥基香豆素 ， 7呋喃香豆素 苷 ， 6， 7三羥基香豆素 35． 采用系統(tǒng)溶劑提取法提取香豆素類化合物時(shí) ， 首先用石油醚提取的意義是 成分分離 第六章 黃酮 【 學(xué)習(xí)要點(diǎn) 】 1． 掌握黃酮類化合物的基本母核 、 結(jié)構(gòu)分類 2． 掌握黃酮類化合物顏色 、 旋光性 、 溶解性的特征及與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系 . 3． 掌握黃酮類化合物的酸堿性 ， 酸性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系及在提取分離中的應(yīng)用 。 2. 酸堿性及與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系： 7,439。 ③ 鋯鹽 多用 2%二氯氧化鋯甲醇溶液 。 CCCOO H（ 4） 堿性試劑顯色反應(yīng) 在日光及紫外光下 ， 通過紙斑反應(yīng) ， 觀察試樣用堿性試劑處理后的顏色變化情況 ， 對于鑒別黃酮類化合物有一定意義 。 （ 3） 硼酸顯色反應(yīng) 黃酮類化合物分子中當(dāng)有下列結(jié)構(gòu)時(shí) ， 在無機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下 ， 可與硼酸反應(yīng) ， 生成亮黃色 。 生成的絡(luò)合物多為黃色（ λ max = 415 nm） ， 并有熒光 ， 可用于定性及定量分析 。 （ 2） 旋光性游離的各種苷元母核中 ， 除二氫黃酮 、 二氫黃酮醇 、 黃烷及黃烷醇有旋光性外 ， 其余則無光學(xué)活性 。 另一類由后二種單體組成 ， γ 碳原子未氧化型的 ， 稱為新木脂素 ， 如厚樸酚 、 和厚樸酚 。 提取時(shí)必須必須注意堿液濃度 ， 并避免長時(shí)間加熱 ， 以防破壞內(nèi)酯環(huán) 。 2． 掌握香豆素的性狀和溶解性 。 苯醌 萘醌 菲醌 蒽醌 ， 如氧化蒽酚 、 蒽酚 、蒽酮及蒽酮的二聚體等 。 但甘露糖和鼠李糖無法用此方法確定它們的苷鍵構(gòu)型 。 (3) Smith降解法 ， 是一個反應(yīng)條件溫和 、 易得到原苷元 、 通過反應(yīng)產(chǎn)物可以推測糖的種類 、 糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小的一種苷鍵裂解方法 。 【 重點(diǎn)與難點(diǎn)提示 】 一 、 苷的結(jié)構(gòu)與分類 苷類亦稱配糖體 ， 是由糖或糖的衍生物 ， 如氨基酸 、 糖醛酸等與另一非糖物質(zhì) （ 稱為苷元或配基 ） 通過糖的半縮醛或半縮酮羥基與苷元脫水形成的一類化合物 。s reagent)和硅鎢酸試劑 (Bertrad39。 操作如下： ① 將季胺生物堿的水溶液 , 用酸水調(diào)到弱酸性 , 加入新鮮配制的雷氏銨鹽飽和水溶液至不再生成沉淀為止 。 (1) 氮原子的雜化度 生物堿分子中氮原子孤電子對處于雜化軌道中 , 其堿性強(qiáng)度隨雜化度升高而增強(qiáng) , 即 sp3 sp2sp。 如莨菪堿 、 古柯堿 。 4． 掌握常用生物堿沉淀試劑的名稱 、 沉淀反應(yīng)條件和陽性結(jié)果的判定及其作用 。 當(dāng)流動相流過交換柱時(shí) ， 溶液中的中性分子及不與離子交換樹脂交換基團(tuán)發(fā)生交換的化合物將通過柱子從柱底流出 ， 而具有可交換的離子則與樹脂上的交換基團(tuán)進(jìn)行離子交換并被吸附到柱上 ， 隨后改變條件 ， 并用適當(dāng)溶劑從柱上洗脫下來 ， 即可實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分離 。 ② 成鍵位置對吸附力也有影響 。 物質(zhì)在兩相溶劑中相對作逆流移動 ， 在移動過程中不斷進(jìn)行動態(tài)分配而得以分離的方法 。 （ 2） 在溶液中加入另一種溶劑以改變混合溶劑的極性 ， 使一部分物質(zhì)沉淀析出 ， 從而實(shí)現(xiàn)分離 。 、 膜過濾法和分餾法在中藥化學(xué)成分分離中的應(yīng)用 。 例如酸性化合物可作成鈣鹽 、鋇鹽 、 鉛鹽等；堿性化合物如生物堿等 ， 則可作成苦味酸鹽 、苦酮酸鹽等有機(jī)酸鹽或磷鉬酸鹽 、 磷鎢酸鹽 、 雷氏鹽等無機(jī)酸鹽 。 3． 根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離 以固 液吸附用得最多 ，并有物理吸附 、 化學(xué)吸附及半化學(xué)吸附之分 。 大孔吸附樹脂現(xiàn)在已被廣泛應(yīng)用于天然化合物的分離和富集工作中 ， 如苷與糖類的分離 、 生物堿的精制 。 許多特征官能團(tuán)可據(jù)此進(jìn)行鑒別 。 9． 熟悉生物堿的分類及其在動 、 植物界的分布和存在情況 。 主要由色氨酸衍生而成 。 (3)空間效應(yīng) 盡管質(zhì)子的體積較小 , 但生物堿氮原子質(zhì)子化時(shí) , 仍受到空間效應(yīng)的影響 , 使其堿性增強(qiáng)或減弱 。 若欲利用這種方法系統(tǒng)分離生物堿 , 則常采用 pH梯度萃取 。麻黃堿、咖啡堿需用其他檢識反應(yīng)鑒別，在生物堿的檢識中還應(yīng)注意假陽性結(jié)果的排除。 凡有利于苷鍵原子質(zhì)子化和中間體形成的一切因素均有利于苷鍵的水解 。 ：多用水或醇提取 ， 提取原生苷時(shí)注意抑制或破壞酶的活性 。 3． 掌握蒽醌類化合物的酸性及酸性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 。 （ 2） Borntrager反應(yīng)：羥基醌類在堿性溶液中發(fā)生顏色改變 ， 會使顏色加深 。 8． 熟悉木脂素的物理性質(zhì) 9． 了解補(bǔ)骨脂和厚樸中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型 【 重點(diǎn)與難點(diǎn)提示 】 一 、 香豆素類化合物的結(jié)構(gòu)特征及分類 : 僅在苯環(huán)上有取代的香豆素 。 (3) Gibb’s反應(yīng)：要求有游離酚羥基且酚羥基對位無取代 。 4． 掌握黃酮類化合物的顯色反應(yīng)及與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系和應(yīng)用 。二 OH＞ 7或 439。 黃酮類化合物分子中有游離的 3或5OH存在時(shí) ， 均可與該試劑反應(yīng)生成黃色的鋯絡(luò)合物 。 其中 ， 用氨蒸氣處理后呈現(xiàn)的顏色變化置空氣中隨即褪去 ， 但經(jīng)碳酸鈉水溶液處理而呈現(xiàn)的顏色置空氣中卻不褪色 。 多數(shù)黃酮類化合物因分子中含有酚羥基 ， 故可產(chǎn)生陽性反應(yīng) ， 但一般僅在含有氫鍵締合的酚羥基時(shí) ， 才呈現(xiàn)明顯的顏色 。 OOO HO HO HO H O ① 鋁鹽 常用試劑為 1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液 。 以黃酮為例來說 ， 其色原酮部分原本無色 ， 但在 2位上引入苯環(huán)后 ， 即形成交叉共軛體系 ， 并通過電子轉(zhuǎn)移 、 重排 ， 使共軛鏈延長 ， 因而顯現(xiàn)出顏色 。 組成木脂素的單體主要有四種： (1)桂皮酸 ， 偶有桂皮醛 (2)桂皮醇 (3)丙烯苯 (4)烯丙苯 木脂素可分為二類 ， 一類由前二種單體組成 ， γ 碳原子氧化型的 ， 稱木脂素 ， 如連翹苷 、 五味子素等 。 順式鄰羥桂皮酸不易游離存在 ， 長時(shí)間堿液中放置或 UV光照射 ， 可轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反式鄰羥桂皮酸 。 【 本章練習(xí)題 】 一 . A 型題 （ 單選 ） 1. Borntrager’s 反應(yīng)呈陽性的物質(zhì)是 A. 苯醌 B. 萘醌 C. 菲醌 D. 羥甲基蒽醌 E. 羥基蒽醌 2. 主要成分不是醌類化合物的中藥是 A. 大黃 B. 茜草 C. 丹參 D. 花色素 E. 紫草 3. 酸性最強(qiáng)的蒽醌是 A. 含一個 β OH B. 含一個 α OH 3個 α OH D. 含 2個 α OH E. 含 2個 β OH 1個 α OH的蒽醌的溶劑是 A. 5%Na2CO3溶液 %NaHCO3溶液 C. 5%NaOH溶液 D. 1%NaOH溶液 E. 1%NaHCO3溶液 5. 用于確定蒽醌羥基位置的試劑是 A. 5%NaHCO3 B. 醋酸鉛 C. 堿式醋酸鉛 D. 醋酸鎂 E. ALCl3 6. Feigl反應(yīng)用于檢識 7. 無色亞甲藍(lán)顯色反應(yīng)可用于檢識 8. 能被堿催化水解的苷是 9. 常存在于新鮮植物中的成分是 C. CO D. CO2 11. 能用水蒸汽蒸餾法提取的化學(xué)成分是 D. 多糖 E. 強(qiáng)心苷 12. 3羥基蒽醌中 ， 酸性最強(qiáng)的是 A. 1羥基蒽醌 C. 1， 2二羥基蒽醌 D. 1， 8二羥基蒽醌 E. 3， 6二羥基蒽醌 13. 蒽醌類常用的粗分方法為 A滲漉法 C超臨界萃取法 D鹽析法 E煎煮法 14. 檢查中藥是否會含羥基蒽醌類成分 ， 常用 %鹽酸水溶液 %NaOH水溶液 15. 游離醌類不易溶于下列哪種溶劑 A乙醇 B乙醚 C氯仿 D丙酮