【正文】 溶劑型干式復(fù)合和無溶劑復(fù)合是復(fù)合包裝行業(yè)兩大主要工藝技術(shù)。采用高效的涂裝工藝也是降低噴涂過程中VOCs排放的途徑，其中靜電噴涂、淋涂、輥涂、浸涂等涂裝工藝具有涂裝效率高的優(yōu)點(diǎn)，是目前涂裝行業(yè)重點(diǎn)推廣的環(huán)保工藝。密閉一體化的清潔生產(chǎn)技術(shù)可以方便廢氣的收集和治理，減少VOCs排放。（二）在油品（溶劑）的儲(chǔ)存、運(yùn)輸和銷售過程，應(yīng)滿足以下規(guī)定：煉油廠所生產(chǎn)的各類油品（汽油、柴油、煤油）和溶劑發(fā)送到各地的油庫和儲(chǔ)存設(shè)施中，然后通過油罐車分發(fā)到各個(gè)加油站等。（五）應(yīng)采取針對(duì)措施，限制生產(chǎn)在使用和消費(fèi)過程中釋放VOCs的產(chǎn)品；鼓勵(lì)在生產(chǎn)和生活中使用低VOCs含量的產(chǎn)品，減少VOCs的無控制排放。VOCs排放源包括自然源和人為源，自然源主要為植被排放、森林火災(zāi)、野生動(dòng)物排放和濕地厭氧過程等，目前仍屬于非人為可控范圍。其中采用普通空氣噴涂和手工涂裝的數(shù)量最多。多數(shù)家具制造企業(yè)采用的涂裝工藝仍是較為落后的空氣噴涂、滾刷涂和手工涂裝，采用涂裝效率較高的靜電噴涂、淋涂、輥涂、浸涂的企業(yè)相對(duì)較少，采用粉末涂裝工藝的企業(yè)數(shù)量有限。由于采用清水洗滌VOCs去除效率較低，僅為30%~40%，一般情況下VOCs難以達(dá)標(biāo)排放，在吸收液中加入一定量的乳化添加劑后可使吸收效率提高至85%以上，對(duì)于吸收了有機(jī)物的吸收液進(jìn)入企業(yè)的廢水處理系統(tǒng)處理至達(dá)標(biāo)排放，實(shí)際上是將氣相污染轉(zhuǎn)移到水相污染后再進(jìn)行治理。同時(shí)，在有機(jī)溶劑的貯存過程中也會(huì)有部分VOCs產(chǎn)生和排放。如果前段的水幕過濾效果較差，有時(shí)在粗濾器之前加裝一個(gè)金屬絲網(wǎng)過濾器，進(jìn)一步去除漆霧。汽車噴涂工藝廢氣排放特征：①排風(fēng)量大。需要鼓勵(lì)研發(fā)的設(shè)備與技術(shù)包括，適用于高濃度小氣量氣體的技術(shù)設(shè)備：沸點(diǎn)小于80℃的低沸物，采用深冷的冷凝－吸附技術(shù)；對(duì)于沸點(diǎn)在80℃以上的相對(duì)高沸物，采用淺冷的冷凝－吸附技術(shù)。采用的涂裝工藝類型眾多，既有涂裝效率較高的靜電噴涂、淋涂、輥涂、浸涂，也有涂裝效率較低的空氣噴涂、滾刷涂和手工涂裝。 含VOCs產(chǎn)品使用過程的清潔生產(chǎn)工藝 涂裝行業(yè)（1）汽車涂裝近幾年，我國新建的大型汽車涂裝線大都已經(jīng)考慮了使用環(huán)保型涂料的可能性。（2）通過以上環(huán)境友好型涂料生產(chǎn)技術(shù)和清潔生產(chǎn)技術(shù)的示范和推廣，預(yù)計(jì)到2013年，可減少有機(jī)溶劑使用量14萬噸/年。底部裝油的氣液比（v/v）基本上為1:1，油氣產(chǎn)生量少、濃度也較低。石化生產(chǎn)具有高溫、高壓、深冷的特點(diǎn)，要求石化生產(chǎn)密閉化、連續(xù)化，自動(dòng)化程度高。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，由工業(yè)、居民生活等人為源排放的VOCs總量正逐年增加，導(dǎo)致光化學(xué)煙霧、城市灰霾等復(fù)合大氣污染問題日益嚴(yán)重。表5是上述各標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于VOCs的不同表述。其基本的工藝如圖10所示。在VOCs的處理中，利用廢氣中的有機(jī)化合物能與大部分油類物質(zhì)互溶的特點(diǎn)，常用高沸點(diǎn)、低蒸氣壓的油類等有機(jī)溶劑作為吸收劑。此外，當(dāng)廢氣中含有能夠引起催化劑中毒的化合物時(shí)，如含硫、鹵素有機(jī)物，不宜采用催化燃燒法的，通常也采用熱力焚燒法。裝備制造業(yè)涂裝工藝中會(huì)產(chǎn)生大量的漆霧顆粒物等。工業(yè)源包括四個(gè)產(chǎn)污環(huán)節(jié)：VOCs生產(chǎn)過程環(huán)節(jié)，VOCs產(chǎn)品的儲(chǔ)存、運(yùn)輸和營銷環(huán)節(jié)，以VOCs為原料的工藝過程環(huán)節(jié)和含VOCs產(chǎn)品的使用過程環(huán)節(jié)。（4）研討會(huì)在上述工作基礎(chǔ)上，綜合考慮VOCs污染預(yù)防的復(fù)雜性，技術(shù)政策編制需要解決的涵蓋范圍和編制深度等重大問題，2012年2月組織召開管理部門、編制組、相關(guān)污染治理企業(yè)、污染行業(yè)工業(yè)協(xié)會(huì)、各方專家等共同參與的討論會(huì)，聽取管理部門的工作要求以及專家和企業(yè)代表的編制建議，對(duì)技術(shù)政策的范圍和深度進(jìn)行深入討論。明確了本技術(shù)政策的適用范圍（主要針對(duì)固定源，包括生活源和工業(yè)源，重點(diǎn)在工業(yè)源），加強(qiáng)對(duì)源頭控制和末端治理的技術(shù)路線的描述（有選擇性對(duì)重點(diǎn)行業(yè)進(jìn)行說明），并考慮與現(xiàn)有法律法規(guī)、政策標(biāo)準(zhǔn)體系的銜接。其中VOCs生產(chǎn)過程環(huán)節(jié)包括煉油與石化、有機(jī)化工等溶劑提煉或有機(jī)物產(chǎn)生的行業(yè)；儲(chǔ)存、運(yùn)輸和營銷環(huán)節(jié)主要是油品、燃?xì)?、有機(jī)溶劑的儲(chǔ)存、轉(zhuǎn)運(yùn)、配送和銷售過程，以VOCs為原料的工藝過程環(huán)節(jié)包括眾多行業(yè)，如涂料行業(yè)，合成材料行業(yè)，食品飲料行業(yè)，膠粘劑生產(chǎn)行業(yè)，日用品行業(yè)，農(nóng)用化學(xué)品行業(yè)和輪胎制造行業(yè)等；含VOCs產(chǎn)品的使用過程環(huán)節(jié)包括裝備制造業(yè)涂裝、半導(dǎo)體與電子設(shè)備制造、包裝印刷、醫(yī)藥化工、塑料和橡膠制品生產(chǎn)、人造革生產(chǎn)、人造板生產(chǎn)、造紙行業(yè)、紡織行業(yè)、鋼鐵冶煉行業(yè)等等。（4）生活源所排放的VOCs為面源，點(diǎn)多面廣，通常為無組織排放，無法進(jìn)行末端凈化（除餐飲油煙外），一般通過政策導(dǎo)向或立法進(jìn)行源頭控制。當(dāng)廢氣中有機(jī)物濃度較低時(shí)，采用燃燒法能耗較大。吸收過程按其機(jī)理可分為物理吸收和化學(xué)吸收。有機(jī)廢氣首先進(jìn)入壓縮機(jī)壓縮后冷凝，冷凝下來的有機(jī)物進(jìn)行回收，余下的進(jìn)入膜分離單元后分為兩股，一股返回壓縮機(jī)重新進(jìn)行處理，一股處理后排出。地方控制標(biāo)準(zhǔn)方面，北京市、上海、廣東省等走在前列，正在制定嚴(yán)格的VOCs排放控制標(biāo)準(zhǔn)。除了環(huán)境毒性以外，工業(yè)排放常見的VOCs如三苯類、鹵代烴類、硝基苯類、苯胺類等都對(duì)人體具有較大的危害作用，長(zhǎng)期接觸會(huì)嚴(yán)重影響人們的身體健康。石化生產(chǎn)設(shè)備類型繁多，有貯罐、計(jì)量槽、氣瓶及精餾、吸收、萃取塔和反應(yīng)釜（塔、器）、裂解爐等靜態(tài)設(shè)備，也有壓縮機(jī)、風(fēng)機(jī)、輸送液體的泵等動(dòng)態(tài)設(shè)備，管道縱橫交錯(cuò)，加之介質(zhì)具有腐蝕性，若設(shè)備老化、長(zhǎng)久失修，則極易發(fā)生跑、冒、滴、漏。頂部裝油的優(yōu)點(diǎn)是不易發(fā)生漏油現(xiàn)象，缺點(diǎn)是油氣產(chǎn)生量大；底部裝油的優(yōu)點(diǎn)是所需設(shè)備較頂部裝油簡(jiǎn)單，將活動(dòng)裝臂或軟管從地面和油槽車下部配接即可，產(chǎn)生的油氣量少，目前國內(nèi)已有使用。目前推行方案中提出的具備應(yīng)用可行性的清潔生產(chǎn)技術(shù)見表13。汽車行業(yè)中采用水性漆、固體粉狀漆代替部分溶劑型漆，選用更環(huán)保的溶劑型漆等。其中采用普通空氣噴涂和手工涂裝的數(shù)量最多。適于低濃度大氣量氣體的技術(shù)設(shè)備：主要針對(duì)化工廠生產(chǎn)過程排放的工藝廢氣，采用吸附－不同冷凝溫度的回收處理技術(shù)，包括廢氣中含有粉塵等的前處理技術(shù)。通常都在幾十萬到上百萬m3/h之間，可分為多個(gè)排放口排放。對(duì)于噴涂廢氣，無論采用何種技術(shù)進(jìn)行治理，關(guān)鍵在于漆霧的過濾效果。（5）電子終端產(chǎn)品在電子終端產(chǎn)品制造中，VOCs的主要來源包括電路板清洗劑有機(jī)廢氣（使用有機(jī)溶劑型清洗劑）、電路板三防噴漆廢氣、機(jī)殼（機(jī)箱）噴漆廢氣、機(jī)殼注塑廢氣。該技術(shù)近期已經(jīng)開始在電子工業(yè)應(yīng)用，和沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮+高溫焚燒技術(shù)相比，該技術(shù)投資費(fèi)用低（處理氣量10萬m3的設(shè)備投資約為300萬元），運(yùn)行費(fèi)用相當(dāng)，雖然凈化效率低一些，但由于廢氣中有機(jī)物的濃度本身較低，亦可以達(dá)到排放要求。目前，我國木器家具制造中油性涂料占涂料總量的90%左右，其它種類的涂料所占比重約為10%。裝備制造業(yè)表面涂裝工序所使用的涂料是由成膜物質(zhì)(樹脂或纖維素)、顏料、有機(jī)溶劑以及各類添加劑所組成，加上涂裝前的清洗脫脂、稀釋劑的調(diào)配、涂裝后設(shè)備的清潔、換色清洗等步驟等都需要使用有機(jī)溶劑，因此在涂裝的過程中各個(gè)環(huán)節(jié)都會(huì)存在有機(jī)溶劑揮發(fā)逸散，形成VOCs排放。因此，在本技術(shù)政策中無法對(duì)自然源排放的VOCs進(jìn)行規(guī)定。在生產(chǎn)中，對(duì)于涂料等涉及VOCs排放的行業(yè)，生產(chǎn)過程中的VOCs污染與涂料使用中的VOCs相比，占比要小得多，僅僅強(qiáng)化對(duì)涂料行業(yè)生產(chǎn)中的VOCs的控制是不夠的，還應(yīng)控制溶劑涂料等高VOCs產(chǎn)品的使用。在對(duì)儲(chǔ)油庫中油品儲(chǔ)槽（罐）的注油、油罐車的裝載和卸載、機(jī)動(dòng)車的加油等過程中，VOCs的揮發(fā)量很大，也是目前控制的重點(diǎn)。目前對(duì)于一些主要的有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品都制訂了《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求》。在機(jī)械加工、汽車維修、道路橋梁施工、造船等很多生產(chǎn)和生活過程中，進(jìn)行露天噴涂作業(yè)，噴涂廢氣難以收集和治理。溶劑型干式復(fù)合是一種已經(jīng)普遍采用但存在VOCs污染的傳統(tǒng)工藝；無溶劑復(fù)合技術(shù)綠色環(huán)保，在一些發(fā)達(dá)國家和地區(qū)使用比例高達(dá)70%~80%，在我國這一比例低于5%，推廣使用該技術(shù)后，可以大大降低復(fù)合包裝行業(yè)中VOCs排放量。目前水性膠粘劑、低溶劑含量或低毒性的膠粘劑只在部分行業(yè)中使用。其中，水性涂料、高固分涂料、粉末涂料、紫外光固化（UV）涂料等均屬于環(huán)保型涂料，和普通的溶劑型涂料相比在使用過程中會(huì)大大降低VOCs的排放量，屬于鼓勵(lì)使用的涂料類型。分散式、間歇式的生產(chǎn)方式造成VOCs點(diǎn)源多，收集和處理困難。油品（溶劑）的儲(chǔ)運(yùn)過程中VOCs的排放控制可參照下節(jié)執(zhí)行。在很多行業(yè)中，有機(jī)溶劑的使用量大，排氣中VOCs的濃度高，需要進(jìn)行回收再利用；在燃燒法治理中排放的高溫?zé)煔猓枰M(jìn)行熱量回收利用。工業(yè)源包括煉油與石化行業(yè)，油品（溶劑）儲(chǔ)存、運(yùn)輸和銷售過程，有機(jī)精細(xì)化工行業(yè)，涂裝、印刷、粘合、工業(yè)清洗等使用含VOCs產(chǎn)品的行業(yè)；生活源包括建筑裝飾、餐飲服務(wù)和服裝干洗。裝備制造業(yè)企業(yè)采用的涂裝工藝類型眾多，既有涂裝效率較高的靜電噴涂、淋涂、輥涂、浸涂，也有涂裝效率較低的空氣噴涂、滾刷涂和手工涂裝。涂裝相同面積時(shí)，空氣噴涂技術(shù)產(chǎn)生的VOCs最多，靜電噴涂和刷涂等工藝產(chǎn)生的VOCs較少。主要設(shè)備為洗滌塔。表15 LED生產(chǎn)中廢氣污染源與主要污染物分析表（4）印制電路板（PCB）在單面、雙面和多面印制電路板制作工藝中，產(chǎn)生的VOCs工藝環(huán)節(jié)相對(duì)較集中，主要來源于貼膜、烘干、沉銅、印刷等工序，VOCs排放種類主要有甲醛、醇類（乙醇、異丙醇、丁醇、丙醇）、酮類（丁酮）、酯類（乙酸乙酯、乙酸丁酯）、甲苯、二甲苯等。粗濾器采用纖維氈過濾材料，中效濾器采用袋式過濾。由于所使用油漆的種類不同，不同車輛和不同廠家生產(chǎn)工藝也有區(qū)別，所產(chǎn)生的廢氣中VOCs的成分也有所差別。耦合的油氣回收技術(shù)，大體包括吸附－吸收法、冷凝－吸附法、吸收－膜分離法、冷凝－膜分離法、冷凝－膜分離法－吸附法等技術(shù)。此外，涂裝工藝的改進(jìn)也可以減少VOCs的排放。膠粘劑中的揮發(fā)性有機(jī)物主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1，2二氯乙烷、甲苯二異氰酸酯、間苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺等。預(yù)計(jì)到2013年，水性木器涂料在木器涂料中所占比重達(dá)到15%，溶劑型涂料全密閉式一體化生產(chǎn)工藝技術(shù)在溶劑型涂料生產(chǎn)中的普及率將達(dá)到10%，水性橋梁涂料在橋梁涂料中所占比重達(dá)到10%，水性汽車涂料在汽車涂料中所占比重達(dá)到75%，水性集裝箱涂料在集裝箱涂料中所占比重達(dá)到5%，涂料用氨基樹脂清潔化生產(chǎn)普及率達(dá)到60%，%。頂部裝油的氣液比（v/v）為1:~，油氣產(chǎn)生量大、濃度高。石化生產(chǎn)中使用的原材料（含半成品、成品）大多為揮發(fā)性有機(jī)物，易燃易爆，石油化工行業(yè)在揮發(fā)性有機(jī)物排放中的比例是比較高的。近年來盡管北京市大氣污染中的二氧化硫、氮氧化物呈下降趨勢(shì)，但夏季臭氧濃度卻在增加，VOCs被認(rèn)為是臭氧生成和其它細(xì)粒子生成的共同前體物，VOCs對(duì)大氣環(huán)境質(zhì)量的影響已引起國內(nèi)大氣化學(xué)科學(xué)家們的共同重視。針對(duì)惡臭污染物出臺(tái)了《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 145541993），對(duì)硫醇、硫醚、胺類等散發(fā)惡臭氣味的污染物（大部分是揮發(fā)性有機(jī)物）作出了規(guī)定。該法是一種新型的高效分離方法，適合處理高濃度的有機(jī)廢氣。 吸收技術(shù)吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體為吸收劑，利用廢氣中各種組分在吸收劑中溶解度或化學(xué)反應(yīng)特性的差異，使廢氣中的有害組分被吸收劑吸收，從而達(dá)到凈化廢氣的目的。 焚燒與催化燃燒技術(shù)在有機(jī)廢氣治理中，熱力焚燒法只是在一些特殊的情況下被采用，如在汽車、家電等的烤漆廢氣處理，雖然此類廢氣中的有機(jī)物濃度并不高，但燃燒爐所產(chǎn)生的熱量可以進(jìn)行回收并用于烤漆房的加熱，熱量利用較好。在大多數(shù)情況下，常溫廢氣中往往摻雜一定量的顆粒物。另外，工業(yè)源通過管控可以獲得較明顯改善，特別是工業(yè)源中的重點(diǎn)工業(yè)行業(yè)，因?yàn)楫a(chǎn)生的VOCs占比較大，一般為有組織排放，濃度高，易于收集和處理，且有較為成熟的治理技術(shù)。編制組指派主要編制人員參加了培訓(xùn)，掌握了技術(shù)政策框架及其編制的指導(dǎo)思想。會(huì)后課題組根據(jù)會(huì)議精神確定《揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）污染防治技術(shù)政策》體系框架，增加了生活源和工業(yè)源的相關(guān)內(nèi)容，編制了《揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）污染防治技術(shù)政策》初稿及開題報(bào)告。其中，裝備制造業(yè)涂裝涵蓋所有涉及到涂裝工藝的行業(yè)，如機(jī)動(dòng)車制造與維修、家具、家用電器、鋼結(jié)構(gòu)、金屬制品、彩鋼板、集裝箱、造船、電器設(shè)備等眾多行業(yè)。 VOCs污染末端治理技術(shù)現(xiàn)狀VOCs的末端控制技術(shù)可以分為兩大類：即回收技術(shù)和銷毀技術(shù)（圖4）。為了提高熱利用效率，降低設(shè)備的運(yùn)行費(fèi)用，近年來發(fā)展了蓄熱式熱力焚燒技術(shù)（RTO，見圖7），并得到了廣泛應(yīng)用。VOCs的吸收通常為物理吸收，根據(jù)有機(jī)物相似相溶原理，常采用沸點(diǎn)較高、蒸汽壓較低的柴油、煤油作為溶劑，使VOCs從氣相轉(zhuǎn)移到液相中，然后對(duì)吸收液進(jìn)行解吸處理，回收其中的有機(jī)化合物，同時(shí)使溶劑得以再生。 國內(nèi)外VOCs污染防治相關(guān)政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn) 國外VOCs污染防治相關(guān)政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)歐美等發(fā)達(dá)國家在20世紀(jì)90年代初就建立了相關(guān)的VOCs人為源排放清單數(shù)據(jù)庫，并保持逐年更新。標(biāo)準(zhǔn)中需要控制的特定項(xiàng)目有所擴(kuò)展（表6），但是與國外相比，仍然控制得比較粗放。此外，很大一部分的揮發(fā)性化合物具有異味，會(huì)嚴(yán)重影響人們的生活質(zhì)量。因此，應(yīng)定期對(duì)生產(chǎn)裝置、設(shè)備進(jìn)行檢查維修，改善工藝裝置和生產(chǎn)操作條件，減少有機(jī)物的暴露，減少溶劑的跑冒滴漏現(xiàn)象，降低有機(jī)物的無組織逸散。加油過程排放：加油站向車用油箱付油時(shí)，先通過泵將埋地罐中的汽油送至加油機(jī)計(jì)量系統(tǒng)進(jìn)行計(jì)量，再通過加油槍送入車用油箱中。：隨著中國近十年包裝行業(yè)的迅猛發(fā)展，中國的油墨產(chǎn)業(yè)得到了較大的拓展。在歐洲，從20世紀(jì)90年代開始新建的涂裝生產(chǎn)線上均已采用水性涂料，涂裝VOCs排放量已低于法規(guī)要求（隨著涂裝材料的進(jìn)步，車身噴涂工藝也有了革命性的進(jìn)展，在滿足環(huán)保法規(guī)的同時(shí)，也提高了生產(chǎn)效率，降低了涂裝成本。鼓勵(lì)采用涂裝效率較高的涂裝工藝進(jìn)行密閉涂裝。適于槽車清洗過程的技術(shù)設(shè)備：高壓水清洗過程產(chǎn)生廢氣和高壓蒸汽或蒸汽射流過程產(chǎn)生含有水汽廢氣處理技術(shù)。②廢氣濃度低。吸附濃縮催化燃燒技術(shù)：對(duì)于汽車噴涂廢氣，由于低濃度、大風(fēng)量的特點(diǎn)，同時(shí)不含引起催化劑中毒的物質(zhì)，最為常用和有效的方法是采用吸附濃縮+催化燃燒治理技術(shù)。這些廢氣均來自工位上的局部排風(fēng)系統(tǒng)，特點(diǎn)是排風(fēng)量大、濃度低。（3）電子終端產(chǎn)品廢氣治理技術(shù)電子終端產(chǎn)品生產(chǎn)廢氣中VOCs的治理主要是對(duì)電路板清洗工藝廢氣和產(chǎn)品