【正文】 18:22:4318:22:4318:223/19/2023 6:22:43 PM 1越是沒有本領(lǐng)的就越加自命不凡。 2023年 3月 19日星期日 下午 6時 22分 43秒 18:22: 1比不了得就不比，得不到的就不要。 這是目前發(fā)展的最新工藝 ,受到用戶的歡迎。 e)無機(jī)酸或鹽 需加入一定量的無機(jī)酸或鹽 ,如硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸、碳酸、氟氫酸及其鹽等 ,使鈍化液保持一定的 pH值 ,鈍化反應(yīng)才能正常進(jìn)行。 其它還有二氨基三氮雜茂及其衍生物等也能得到有機(jī)鈍化膜層 ? 5)二氨基三氮雜茂 ( BAT4)及其衍生物鈍化 對鍍 Zn層來說最有希望代替鉻酸鹽鈍化的是一些特別的 Zn的有機(jī)整合處理 ,因為它能在 Zn表面形成一層不溶性有機(jī)復(fù)合物薄膜 ,膜內(nèi)分子以配位形式與金屬基體相結(jié)合 ,構(gòu)成屏蔽層 ,使膜致密 ,增強(qiáng)了膜的抗蝕性。 ? （ 4） 鈦鹽鈍化 配方 1: 3g/L硫酸氧鈦 [(TiO)SO4 ? 老化溫度不宜過高， ? 若 T老化 ＞ 75℃ ，鈍化膜將失水，產(chǎn)生網(wǎng)狀龜裂，如圖所示。溫度高，離子擴(kuò)散快，界面反應(yīng)也快，故成膜速度也增加。 目前國內(nèi)外多采用 CrO3，但由于 Cr6+的污染問題，多數(shù)企業(yè)采用低鉻鈍化工藝，含 CrO3 45 g/L。 4. 成色機(jī)理 ? 經(jīng)鈍化處理后，膜層出現(xiàn)各種不同的外觀色澤，如美麗彩虹色。 ? 彩虹色 鈍化：耐蝕性好 ,是最常用的； ? 白色 鈍化：是從外觀角度出發(fā)，耐蝕性差； ? 軍綠色 鈍化：膜層厚，耐蝕性好。 ?若 [Zn2+]、 T均較高，且有陰極移動裝置，則可以使用較高的 jk。 類型 ：芳香族羧酸（鹽）、磺酸鹽等，如煙酸、亞甲基雙萘磺酸鈉、肉桂酸（鄰氯 ~、鄰羧基 ~）、苯甲酸鈉等。但電解液分散能力有所下降，鋅陽極自溶加速，溶液丌穩(wěn)定，故丌宜在過高的溫度下工作。 如何去除？ – Fe雜質(zhì)用 Na2S去除， – Cu雜質(zhì)用 鋅粉 來 去除 ， – 一些重金屬雜質(zhì)可用 小電流電解法 去除， – 有機(jī)雜質(zhì)可用 活性炭 處理。 在高溫、高濕或有機(jī)酸氣氛中，易生細(xì)長絲狀單晶 (亦稱 “白毛 ”)，喪失或降低其防護(hù)作用 在熱水 (＞ 70℃ )中電極電勢變正，對黑色金屬起不到防護(hù) ? 目前常用的電鍍鋅溶液及其特點(diǎn) 目前常用的電鍍鋅溶液及其特點(diǎn) 二 .氰化物鍍鋅 (Cyanide Zinc Plating) 1 典型配方 ? ? Zn屬于 ⅡB 族，最外層電子結(jié)構(gòu)為 3d104s2，其化合價為 ++2，最常見的為 +2。 ?其陰陽極反應(yīng)如下： – 陰極反應(yīng) ：主要是 Zn(OH)2的還原過程 主反應(yīng) Zn(OH)2 + 2e → Zn + 2OH 副反應(yīng) 2H2O + 2e → H2↑+ 2OH – 陽極反應(yīng) ： 其陽極反應(yīng)為鋅溶解反應(yīng) 主反應(yīng) Zn 2e + 4CN ? [Zn(CN)4]2 副反應(yīng) 4OH 4e → O 2 ↑ + 2H 2O ? (1) ZnO 主鹽 ,鍍液中鋅來源，含量應(yīng)不配位劑含量相適應(yīng)。幵且發(fā)現(xiàn) α 等于 10時，鍍層性能最好，現(xiàn)在使用鋅酸鹽溶液的 α 值一般都接近于 10 ? （ 3） 添加劑 ? DE和 DPE等系列添加劑都是 環(huán)氧氯丙烷和有機(jī)胺 的縮合物： ?DE— 環(huán)氧氯丙烷 + 二甲胺 ?DPEⅠ — 環(huán)氧氯丙烷 +二甲（基）氨基丙胺 ?DPEⅢ — 環(huán)氧氯丙烷 +二甲（基）氨基丙胺 + 乙二胺 縮合 ? EQD— 環(huán)氧氯丙烷 + 四乙烯五胺 + 乙二胺 ? GT— 環(huán)氧氯丙烷 + 多乙烯多胺 + 乙二胺 ? KR7— 環(huán)氧氯丙烷 + 鹽酸羥胺 環(huán)氧氯丙烷結(jié)構(gòu)式為： ?根據(jù)紅外光譜分析， DE添加劑中存在 OH、 CH2 、 N 、 CH季銨離子（ N） 及 Cl等基團(tuán)，丌存在環(huán)氧鍵 ? ?均為 水溶性表面活性物質(zhì) ， DE和 DPE型最為普及 ?添加劑 在電鍍過程中，能 吸附 在陰極表面，阻滯鋅絡(luò)離子放電，提高陰極極化，使鍍層結(jié)晶細(xì)致。 – 去除方法：用小電流密度電解處理 。 ?濃度過高且溫度較低時，會析出氯化鉀結(jié)晶； [Cl]過高，鋅陽極自溶加速。 （ 3） Pb2+ ? 危害 ：當(dāng) [Pb2+]＞ 5mg／ L時，會造成鍍層發(fā)灰， ?去除方法 ：可采用除銅雜質(zhì)的方法處理，即銅、鉛和鉻，均可采用 鋅粉置換 除去。故金屬 Zn的溶解是鈍化膜形成的必要條件。 （ 1）化學(xué)成色理論 ： ? 該學(xué)說鈍化膜彩虹色是由化學(xué)組成決定的， Cr3+呈淡綠色或綠色， Cr6+呈黃到紅色。 ? pH值太低，金屬溶解太快，不易成膜，即使獲得膜也是薄而疏松的。使用一定時間后，因 Cr6+不斷被還原為 Cr3+，膜層逐漸變厚，出現(xiàn)彩虹色。 配方 1: 10~20g/L鉬酸鈉 (Na2MoO4), 2~5g/L乙醇銨 , pH=2~5(用磷酸調(diào) ),溫度 50~70℃ ,時間 20~60s。以上工藝可得到白色鈍化膜。 ? 三價鉻鈍化 膜的特性 : a)三價鉻鈍化成膜相對比較容易 ,工藝較簡單、穩(wěn)定 ,具有較好的耐蝕性 ,并可得到不同彩色的鈍化膜 ,成本低廉。為了提高其使用性能 ,采用成膜后增加封閉處理工序是必要的。 簡單的浸鍍鋅不能滿足要求，還可以浸鍍合金。 , March 19, 2023 很多事情努力了未必有結(jié)果，但是不努力卻什么改變也沒有。 2023年 3月 19日星期日 下午 6時 22分 43秒 18:22: 1最具挑戰(zhàn)性的挑戰(zhàn)莫過于提升自我。 。 , March 19, 2023 雨中黃葉樹，燈下白頭人。漆液中常加入微量的有機(jī)抗蝕劑 ,使膜層抗蝕性更好。 ? 目前研究和使用的三價鉻鈍化液主要成分和工藝條件 : a)成膜劑 是三價鉻化合物 :如鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽、氟氫酸鹽等。 植酸在金屬表面同金屬絡(luò)合時 ,易在金屬表面形成一層致密的單分子保護(hù)膜 ,能有效阻止 O2等進(jìn)入金屬表面 ,從而減緩了金屬的腐蝕。 配方 2: 16. 2g/L二氧化硅 (以 Na2SiO3形式加入 ), 2. 4g/L硫酸 (H2SO4), 11. 7g/L過氧化氫 (30%H2O2) , 2~7 g/L添加劑 (羥乙基吲哚與磷酸的縮合物 ),時間20s。 ? 鈍化初期，膜的生長占主導(dǎo)地位，之后生長和溶解速度趨于平衡，到后期，則膜溶解速度大于生長速度，膜開始變薄。 HNO3：起化學(xué)拋光作用 ? 使鍍層微觀凸處優(yōu)先溶解，光澤性增強(qiáng)。 ? 如當(dāng)藍(lán)色光發(fā)生干涉而減弱，則看到的顏色為橙黃色；當(dāng)紅色光發(fā)生干涉，則顯綠色。 ?不可溶三價鉻構(gòu)成骨架，具有足夠強(qiáng)度和穩(wěn)定性， ?可溶六價鉻化合物填充在骨架內(nèi)部（其相對含量膜表面多于內(nèi)部）。 ? 鈍化處理 ，就是將鍍鋅件在特定的溶液中進(jìn)行化學(xué)處理，使鍍層表面形成一層致密且穩(wěn)定化合物膜（化學(xué)轉(zhuǎn)化膜）的過程。 ? pH值 ↑↑，鍍層粗糙、不光亮。 芳香醛： 洋茉莉醛、大茴香醛、香草醛、苯甲醛、 鄰（對）氯苯甲醛 、藜蘆醛、肉桂醛、糠醛、雜環(huán)醛等。 ?注意 ： – 光亮劑含量應(yīng)適宜，含量過高，容易夾雜在鍍層中，使鍍層脆性增大。 – 可見，在低氰溶液中， Zn2+丌可能完全被 CN所絡(luò)合 ? (3)NaOH， 作用有： ?①絡(luò)合劑 ?② 改善陰極電流效率 ?③提高電解液的導(dǎo)電性 ?④ 防止氰化物水解 (水解成羧酸根和氨氣 ) ?⑤有助于陽極溶解 ? (4)添加劑（ Additive） , ~– 可除重金屬雜質(zhì) (如 Cu2+ + S2＝ CuS↓),提高鋅鍍層純度； – 又能和 Zn2+生成分散膠體 ZnS，使鍍層光亮 (在低氰溶液中起丌到增光作用 )。鍍 鋅 概述 氰化物鍍鋅 堿性鋅酸 鹽鍍鋅 浸鍍鋅 鋅鍍層的 鈍化處理 氯化鉀鍍鋅 ? 一 .概述 1. Zn的性質(zhì)及 Zn鍍層的防護(hù)作用 (1)物理性質(zhì)： 灰白色金屬，密排六方晶系。 ?高氰溶液 中， [Zn2+]/[CN]（ 摩爾 比）基本保持 1： 4；而在 低氰溶液中為 ~。 ? 香草醛先溶于酒精，然后加入電解液中。 主光亮劑 光亮劑組分 載體光亮劑 輔助光亮劑 ? 生產(chǎn)上應(yīng)用的光亮添加劑由三種組分按一定比例混合而成 三種組分作用不同 ， 具有協(xié)同效應(yīng) ，使得鍍層結(jié)晶細(xì)致，光澤性好，沉積均勻 （ 1）主光亮劑 ? 作用 ： 吸附在陰極表面，增大陰極極化，使鍍層結(jié)晶細(xì)致、光亮；有些還能增大極化度，改善鍍液分散能力 ? 類型 ：芳香醛、芳香酮類、雜環(huán)化合物（雜環(huán)醛和雜環(huán)酮類）。 （ 5） pH值 ? pH值 ↓↓，大量析氫，降低陰極電流效率，加速陽極自溶解?[Zn2+]升高，降低電解液分散能力。 ? 故鍍鋅后，一般都要進(jìn)行 鈍化處理 。 鉻酸鹽鈍化膜示意圖