【正文】 分 電解鈍化 鈍 化 類(lèi) 型 按 鉻 酐 濃 度 分 三彩鈍化 軍綠鈍化 高鉻鈍化 浸漬鈍化 黑色鈍化 藍(lán)白鈍化 銀白鈍化 淡黃鈍化 金黃鈍化 中鉻鈍化 低鉻鈍化 無(wú)鉻鈍化 涂覆鈍化 三價(jià)鉻鈍化 1. 鈍化分類(lèi)及鈍化液組成 ?不同成分的鈍化液，可以得到不同顏色的鈍化膜，其耐蝕性能也不同。目前為止， 成膜機(jī)理還不十分清楚 ? 通過(guò)對(duì)膜層組成分析及相關(guān)試驗(yàn)結(jié)果，可提出如下機(jī)理： ? （ 1） Zn的溶解與 Cr6+的還原反應(yīng) ： Zn＋ 2H+＝ Zn2+＋ 2[H] 初生態(tài)氫 [H]將 Cr6+還原為 Cr3+： Cr2O72 + 6H + 8H+ ＝ 2Cr3+＋ 7H2O （高鉻酐） 2CrO42 + 6H + 10H+＝ 2Cr3+＋ 8H2O （低鉻酐） 總反應(yīng) :Cr2O72 + 3Zn + 14H+ ＝ 3Zn2+ + 2Cr3+ + 7H2O(主 ) CrO42 + 3Zn + 16H+ ＝ 3Zn2+ + 2Cr3+ + 8H2O 同時(shí)還有 H + H ＝ H2↑ （ 2）成膜反應(yīng) ： ? 由于上述反應(yīng)消耗大量的 H+，金屬 /溶液界面 pH值急劇上升，同時(shí) Zn2+、 Cr3+濃度上升較快 ? Cr2O72 + 2OH →2CrO 42 + H2O Cr3+ + OH + CrO42 → Cr(OH)CrO 4 (堿式鉻酸鉻 ) 2Zn2+ + 2OH + CrO42 → Zn 2(OH)2CrO4 (堿式鉻酸鋅 ) 2Cr3+ + 6OH → Cr 2O3 ? 開(kāi)始階段 ， 膜生成占主導(dǎo)地位 ， 后來(lái)隨著時(shí)間增長(zhǎng) ， 膜溶解加快 ， 保持動(dòng)態(tài)平衡 。 ? 當(dāng) Cr6+含量高時(shí)，膜呈紅色； ? Cr3+含量高時(shí)，膜呈綠色。 ?有些特殊鈍化，如黑色鈍化還需要有 呈色劑 。 ? pH值高（＞ 2），膜發(fā)暗，成膜速度很慢，或得不到鈍化膜。 ? 實(shí)踐表明，控制好鈍化液 pH值是獲得高質(zhì)量鈍化膜的關(guān)鍵。 ? 新配制的鈍化液要加入一定量的鋅粉或硫酸亞鐵，將部分Cr6+還原為 Cr3+： ? 3Zn ＋ Cr2072 + 14H+ ＝ 3Zn2+ + 2Cr3+ + 7H2O ? 6Fe2+ + Cr2072 + 14H+ ＝ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O ? 一般加入鋅粉 23g／ L或硫酸亞鐵 45g／ L。 500 300 100 出白銹時(shí)間/hr 0 200 400 600 出白銹時(shí)間 /hr 100 50 0 水洗時(shí)間/sec 1 2 綠色鈍化膜耐蝕性與水洗時(shí)間關(guān)系 1—流動(dòng)水洗 2—在 CrO3 30g/L溶液 中處理 40sec 0 25 50 75 老化溫度 /℃ 老化溫度與出白銹時(shí)間關(guān)系 綠鈍 黑鈍 彩鈍 白鈍 6 老化： ? 鈍化膜的烘干處理也叫老化處理 。 配方 2: 300g/L鉬酸銨 [(NH4)2MoO4] , 600ml/L氨水溫度 30~40℃ ,時(shí)間 20~60s,得到黑色鈍化膜。配方 : 40g/L氯化鈰 (CeCl3) , pH =4,溫度30℃ ,浸 泡時(shí)間 1min。 ? （ 5） 有機(jī)物及有機(jī)金屬化合物鈍化 1)單寧 酸鈍化 丹檸酸無(wú)毒 ,易溶于水 ,呈酸性 ,能少量 溶解鋅層 ,其鈍化工藝為 : 40g/L丹檸酸 , 5ml/L硝酸 , 20g/L添加劑 (為鋯、氟化合物 ),溫度為 60℃ ,時(shí)間為20s。 ? 3)環(huán)氧樹(shù)脂鈍化 環(huán)氧樹(shù)脂液是一種凝膠狀液體 ,由環(huán) 氧樹(shù)脂和無(wú)機(jī)鹽混合而成 ,這種鈍化液在鋅層上得到的鈍化膜可與鉻酸鹽鈍化膜相比美。 b)鈍化膜相對(duì)于鉻酸鹽鈍化膜較薄 ,在鋅合金上較厚 ,膜層沒(méi)有像鉻酸鹽鈍化膜那樣有自修復(fù)性。 c)絡(luò)合劑 能與三價(jià)鉻離子形成較穩(wěn)定的絡(luò)合物 ,過(guò)去 常用的是氟化物 ,由于氟化物也有較大的毒性 ,目前已不用 ,現(xiàn)在常加入銨鹽、醋酸鹽、草酸鹽、有機(jī)羧酸 (丙二酸、檸檬酸、酒石酸、丁二酸、丁烯二酸、蘋(píng)果酸及其鹽等 )。 常用的封閉工藝有 : 1)硅酸鹽系封閉 將鍍鋅或鋅合金層浸入到 65℃ 的硅酸鹽混合溶液中20~40s即可 ,溶液中需加入一定量的添加劑 ,以增加膜層的抗磨性。 ? 鈍化封閉一步法 為了進(jìn)一步簡(jiǎn)化鈍化工藝和提高生產(chǎn)效率 ,新近的研究采用將鈍化和封閉合并為一步處理?？梢缘玫礁玫腻儗有阅堋?18:22:4318:22:4318:22Sunday, March 19, 2023 1乍見(jiàn)翻疑夢(mèng)，相悲各問(wèn)年。 18:22:4318:22:4318:223/19/2023 6:22:43 PM 1成功就是日復(fù)一日那一點(diǎn)點(diǎn)小小努力的積累。 下午 6時(shí) 22分 43秒 下午 6時(shí) 22分 18:22: 楊柳散和風(fēng)，青山澹吾慮。 2023年 3月 下午 6時(shí) 22分 :22March 19, 2023 1業(yè)余生活要有意義，不要越軌。 18:22:4318:22:4318:22Sunday, March 19, 2023 1知人者智，自知者明。 2023年 3月 19日星期日 下午 6時(shí) 22分 43秒 18:22: 1楚塞三湘接，荊門(mén)九派通。 2023年 3月 下午 6時(shí) 22分 :22March 19, 2023 1行動(dòng)出成果，工作出財(cái)富。 ? 謝謝 THANKS！ ? 靜夜四無(wú)鄰，荒居舊業(yè)貧。 熱鍍鋅有兩種工藝 ,即氧化還原法和熔劑法。在自動(dòng)線上要選擇低黏度空氣干燥漆,膜層厚度 0. 5~1. 0μm即可。 g)工藝條件 鈍化液的 pH值 1. 5~2. 5,工作溫度 20~70℃ ,鈍化時(shí)間 3060s。 簡(jiǎn)化工藝如下 : 鍍鋅層或鍍鋅合金層 (6μm)→清洗 →活化 (稀酸 )→三價(jià)鉻鈍化封閉一步法 →清洗 →干燥。 ? 6)三價(jià)鉻鈍化工藝 三價(jià)鉻的毒性大致是六價(jià)鉻毒性的 1%,用三價(jià)鉻鈍化 ,可 大大降低對(duì)環(huán)境的污染。 ? 2)植酸鈍化 植酸亦稱(chēng)肌醇六磷酸脂 ,分子式為 C6H18O24P6,無(wú)毒 ,易溶于水 ,具有較強(qiáng)的酸性。形成的彩色鈍化膜可通過(guò) 144 h的中性鹽霧試驗(yàn) ,與鉻酸鹽鈍化膜相當(dāng)。9H2O), 80ml/L氨基三甲 叉膦酸 , 5g/L硫脲 , pH =2. 0~3. 5,溫度為20~40℃ ,時(shí)間為 40~80s,熱水封閉 3 min。 ? 若 T老化 ＜ 50℃ ，則老化時(shí)間較長(zhǎng)，一般 T老化 為 60~70℃ 。 ① t浸漬 ： 10~15 s，低鉻工藝略長(zhǎng) ? 鈍化膜是在膜的形成和溶解這一矛盾中產(chǎn)生和發(fā)展的。 ? 溫度過(guò)高，膜疏松，易脫落，而且膜呈棕褐色。 ?含量過(guò)低時(shí)，色彩淡而略帶粉紅色。 ? ② 活化劑 ： ? 鉻酸為強(qiáng)氧化劑，故 Zn一經(jīng)浸入鈍化液中就很快會(huì)形成一層透明的氧化膜，阻止 Zn與 Cr6+繼續(xù)反應(yīng)。 ? 于是從膜外表面反射出來(lái)的光和膜 /金屬界面反射出來(lái)的光產(chǎn)生 光程差 1 2 Zn Chromate Conversion 光透過(guò)鈍化膜時(shí)光程差產(chǎn)生的示意圖 ? 當(dāng)光程差等于某單色光波長(zhǎng)之半（或波長(zhǎng)之半的奇數(shù)倍）時(shí)，外表面反射光的波谷與膜 /金屬界面反射光的波峰相遇，因而該波長(zhǎng)的光就發(fā)生干涉而抵消這一部分光，此時(shí)肉眼所見(jiàn)到的只是該 波長(zhǎng)光的輔色 。 ? 色澤與鈍化膜厚度密切相關(guān)，膜薄顏色淺，膜厚顏色深 。 鉻酸鹽鈍化膜示意圖 ?鈍化膜主要由不溶性 Cr3+化合物和可溶性 Cr6+化合物構(gòu)成的網(wǎng)狀無(wú)定形大分子結(jié)構(gòu) 。 ? 不同色彩的鈍化膜耐蝕性的比較： ?軍綠色鈍化膜 彩虹色鈍化膜 黑色鈍化膜 白色鈍化膜 2. 典型工藝（配方） (1)高鉻彩色鈍化： 鉻酐 200~300 g/L 硝酸 15~30 ml/L 硫酸 10~15 ml/L 溫度 室溫 時(shí)間 移動(dòng)浸 8~15 s 空停 5~10 s。 ? 故鍍鋅后，一般都要進(jìn)行 鈍化處理 。 5. 雜質(zhì)的影響及去除 （ 1） Fe2+ ? 危害 ：當(dāng) [Fe2+]＞ 5 g/L時(shí)，低電流密度區(qū)鍍層發(fā)黃， ?去除方法 ：加 30% H2O2 ，充分?jǐn)嚢?，?pH調(diào)至 6，過(guò)濾除去。 （ 5） pH值 ? pH值 ↓↓，大量析氫，降低陰極電流效率，加速陽(yáng)極自溶解?[Zn2+]升高，降低電解液分散能力。 ? 含量過(guò)高，將會(huì) 影響鍍液分散能力和深鍍能力 ，鍍層粗糙，鍍液帶出損失增加。 主光亮劑 光亮劑組分 載體光亮劑