【正文】 （為安全起見，因脫堿前，裸皮一般經(jīng)過堿膨脹、復(fù)灰、包灰等工序處理，升溫易爛皮）。 ?硫酸、鹽酸是強酸，脫堿作用強烈，容易使生皮的表面膨脹和 PH值下降過大，極不易控制，不宜單獨使用。 ?要求及注意事項 ?包灰時間一般為 1624h ?標(biāo)準(zhǔn)檢驗：（ 1）、用食指壓按臀部粒面，有凹印并能輕微留下指印。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法：原因是灰皮在空氣中放量過久，在硬度過大的水中長時間浸泡和洗滌，豬皮用純堿脫脂后沒有充分洗滌，因此浸堿（灰）后的裸皮應(yīng)及時轉(zhuǎn)入下工序，發(fā)現(xiàn)灰斑可用較強的鹽酸來浸酸而將其除去。 – 腹部無松軟現(xiàn)象，不得產(chǎn)生皮身牢度不夠，容易被撕破現(xiàn)象。PH值較高時（ PH值 =1213），利于纖維間質(zhì)的溶出和膠原纖維的松散，但 PH值過高，PH值 13或接近 14時， ?膠原纖維結(jié)構(gòu)過度變性，皮內(nèi)外松散程度差大，引起成革粒面粗糙而脆裂， PH值過低（ PH值 10），膠原纖維不能得到充分松散，將導(dǎo)致成革扁薄，因此必須通過控制堿液的 PH值，決定堿的適宜用量。 ?硫化堿、燒堿膨脹法。 ?為了使皮內(nèi)外濃度趨于一致，溶液中大量水分子進行進入皮內(nèi)以平衡濃度差，于是生皮因充水而發(fā)生膨脹。 ?克服的方法是正確掌握預(yù)處理程度，加強浸水，脫脂等操作。 ?脫毛結(jié)束后要及時交下工序處理，特別是酶脫毛后要及時抑制酶的活力，終止酶的作用，避免皮質(zhì)受損。 – 濕法酶脫毛用酶量計算 ? 每毫升活力單位 液比 皮重 1000 ? 蛋白酶用量（克） = ? 每克酶活動單位 ?例：用活力單位為每克 5萬單位（ 5萬單位 /克）的 3942蛋白酶進行豬正面革酶脫毛，工藝要求脫毛液的濃度為150單位 /毫升，液比為 ，現(xiàn)皮重為 800千克，問需用酶多少千克？ ?解：代入公式得 ?150 800 1000 ?蛋白酶的用量 = ? 50000 ? =1680（克） ? =（千克） ?答：需用 （千克）酶 ?干法酶脫毛用量計算 ?每毫升活力單位 液比 皮重 1000 ?蛋白酶用量（克） = ? 每克酶活動單位 ?例：用 4000單位 1克的 1398蛋白酶進行豬皮干法脫毛，工藝要求每克皮用酶活力單位 200，現(xiàn)皮重 800千克，問需用多少克酶。 ?堿類脫毛原理 ? 上述向種脫毛方法有一種共同特征，即操作液中含有 OH或 SH離子，各種所用脫毛劑在溶液中反應(yīng)如下： ?在脫毛過程中，溶液中的 OH使毛和表皮中的角蛋白發(fā)生水解，導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)中的雙硫鍵斷裂， ?毛和表皮及其分解物從真皮上除去。 ? 第三節(jié) 脫毛 – 脫毛的目的：把毛和表皮從皮上除去的加工過程叫做脫毛。1203脂肪酶 %% ? 米糠 1% 氯化銨 % PH值 7左右 ? 脫脂的缺陷和消除方法 ? 燙傷 ? 缺陷的癥狀和對成革的影響 ? 被燙傷的皮由于受熱，蛋白質(zhì)變性，表現(xiàn)為局部凝固熟化，成革燙傷處僵硬、脆裂、喪失強度。這種結(jié)構(gòu)極不對稱，能改變油與水的表面張力，產(chǎn)生乳化，分散作用， ?把疏水的脂肪變?yōu)橛H水的油粒，將皮中的油脂以乳化的形式分散在水中，達(dá)到脫脂的目的。 ?五、浸水的質(zhì)量要求 ?油、肉除凈、污物及防腐劑洗滌干凈 ?浸透、浸軟，接近鮮皮狀態(tài)，臀部切口為乳白色，不得有黃心。 – 原料皮性狀 ? 原料皮的性狀對浸水過程的影響具有決定意義，如前所講的，原料皮的種類、防腐方式，保藏時間很多因素都影響浸水的效果，但最主要的是原皮脫水程度的影響。這就為以后工序打下了基礎(chǔ)。甜干黃牛皮大板每張 6千克以上，中板每張 4千克，小板每張 34千克， 3千克以下的牛皮另行組批。 ?、準(zhǔn)備工段是制革的基礎(chǔ)，對成品革的質(zhì)量關(guān)系極大，如果在準(zhǔn)備工段處理不當(dāng)，以后工序很難找到補救的辦法。 – 加油 —— 使粒面細(xì)致和革身柔軟。 ?鞣制：用鞣劑加工處理生皮的過程叫鞣制。 ?這些用途要求皮革具有多種多樣的性質(zhì)，例如手套革要求柔軟和延伸性，而重革則要求堅實。設(shè)備向高精度、高效率、自動化以及由單機操作向機動化、程控自動化方向發(fā)展，工藝向簡化工序、縮短周期、降低成本、減少污染、節(jié)約用水、提高質(zhì)量方向發(fā)展。 ? 新中國成立后，黨和政府為了滿足國防，工業(yè)和人民生活水平不斷提高的要求，在力發(fā)展制革工業(yè)。遠(yuǎn)在史前時期，人們已開始發(fā)現(xiàn)獸皮上長期涂抹油脂，經(jīng)過搓揉，使之變軟，防水，便于保存 —— 油鞣革的啟蒙。除滿足國內(nèi)需要外，還有部份出口進入國際市場，徹底扭轉(zhuǎn)了那種出口原料皮。曬干的皮也被原始人用著搭蓋窩棚或帳篷，制作盾牌等等。 ? 毛皮：（裘或裘革）帶毛的加工制品。 ? 水洗（鹽濕皮）或； ? 回軟 （甜干皮） —— 使防腐皮恢復(fù)到鮮皮狀況。 ? 中和 —— 調(diào)節(jié) PH值。在組批時應(yīng)選出保管不善皮質(zhì)腐爛受損已經(jīng)掉毛的皮張。 ?浸水的目的： ? 除去皮上的泥沙、糞便、血液和防腐劑等污物 ? 溶解皮中可溶性蛋白質(zhì)、如白蛋白、球蛋白等 ? 使原料皮在顯微結(jié)構(gòu)和充水度方面恢復(fù)到接近鮮皮狀態(tài)，使之適宜于以后各工序加工。 ?工藝流程 ?原料皮組批 —— 抖鹽 —— 割頭、蹄、耳、尾 —— 數(shù)張稱重 —— 浸水 —— 去肉 —— 下交膨脹、脫毛工序。皮的體積 ?液比大：表示水的用量大，皮上的污物易除去，可溶性蛋白質(zhì)也易于溶解，皮容易浸軟、浸透。 ?脫脂的目的 ?脫脂的主要目的有以三個方面： –、除去皮下組織層中的脂肪和表皮層、真皮層中的脂肪，以利于后各工序的操作，防止成品革產(chǎn)生油斑現(xiàn)象。 ?脫脂溫度一般控制在 3540度，但據(jù)認(rèn)為脫脂操作在較低溫度下進行，適當(dāng)延長時間，對保證皮質(zhì)不受損和撥毛均有好處。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法 ?（ 1）脫脂不盡的主要原因是脫脂劑用量不足或脫脂劑質(zhì)量不高 ?（ 2）脫脂溫度過低 ?（ 3）水洗不充分 ?除了加強以上因素控制油脂盡量除盡外，還應(yīng)加強機械處理（去肉機或手工）和浸堿作用等，以克服油脂脫不盡造成的缺陷。 ?灰堿法脫毛 ? 這種方法是利用灰液同硫化鈉反應(yīng)生成氫氧化鈉和硫氫化鈣，加速蛋白質(zhì)的分解。 ?目前脫毛選用蛋白酶情況，豬正面革， 16 1392709蛋白酶，黃牛正面革：16 20 3942蛋白酶，山羊正面革 17 394蛋白酶。 Ag+、 Cu2+、 HG等是抑制劑，因此在生產(chǎn)上脫毛過程中應(yīng)選用對該種酶有激活作用的物質(zhì)作激活劑，以縮短酶處理時間，當(dāng)酶處理結(jié)束后加入適當(dāng)?shù)囊种苿┘皶r終止酶的作用 ?生皮狀態(tài)對酶脫毛的影響 ? 豬皮在酶脫毛前，必須加強去肉和脫脂操作以免造成脫毛困難，延長時間，從而引起革面及質(zhì)量損壞事故，同樣牛皮和羊皮也必須重視脫脂和去肉操作，否則將影響酶脫毛效果。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法 ? 原因是脫毛時硫化堿的用量不足或酶活動不夠。生皮堿膨脹控制是否適度，對以后工序及成革的質(zhì)量有極大的影響。 ?在浸堿過程中，生皮在滲透和靜電兩種因素作用下，進一步充水，導(dǎo)致生皮的厚度，彈性和透明度增加，產(chǎn)生堿性膨脹。純石灰液膨脹法沉淀多，周期長，純硫化堿膨脹法作用劇烈，污染嚴(yán)重。既解決了滲透速度問題，又克服了膨脹慢的現(xiàn)象。 ? 堿膨脹的缺陷和消除方法 ? 膨脹過度 ? 缺陷癥狀和對成革的影響。 ? 第五節(jié) 包灰與復(fù)灰 ?一、解決部位差（豬皮）的方法 ?片堿皮時，可將供料輥中間厚度壓低點 ㎜ ，這樣片出的皮，中間即薄些，兩邊厚些。否則會搞爛皮。它們的脫堿效果介于強酸與弱酸之間： ?如：以（ NH4） 2SO4為例： ?2NaOH+（ NH4） 2SO4——Na2SO4+2NH3 +2H2O ?Ca（ OH） 2+（ NH4） 2SO4——CaSO4+2NH3 + 2H2O ?特點：在銨鹽的脫堿過程中，生成的氨一部份揮發(fā)，一部份留在皮中，使皮纖維保持微堿性狀態(tài)，有自動調(diào)節(jié) PH值緩沖作用，尤其是對無機酸的銨鹽、不致因作用劇烈，酸進入皮內(nèi)而引起膨 ?脹，由于銨鹽性質(zhì)比較溫和、操作方便，特別（ NH4） 2SO4價格便宜，被廣泛使用，NH4CL與石灰生成 CaCL2有消解蛋白質(zhì)作用，對于軟革類，可適當(dāng)使用。 ?軟化的原理 ?一般認(rèn)為，軟化的實質(zhì)是酶水解蛋白質(zhì)的過程。 ? 脫堿程度的控制 ? 脫堿程度主要由以下因素決定： ? 成革所需的柔軟度 ? 軟革類：要求脫盡，裸皮臀部切口處滴以酚酞溶液，為無色。 – 脫灰堿的原理 ? 堿在裸皮中以三種形式存在： 游離狀態(tài)存在皮中 被皮纖維毛細(xì)管吸附 與皮蛋白質(zhì)形成鹽結(jié)合 ? 堿與蛋白質(zhì)形成鹽鍵結(jié)合開式如下： ?脫堿是一個物理與化學(xué)過程，在水洗和脫堿劑作用下，游離態(tài)吸附態(tài)的堿被不斷除去，以鹽鍵形式結(jié)合的堿也逐漸游離出來，受脫堿劑作用生成可溶性的鹽被除去。 ?臀部涂油或噴油；加油使局部柔軟 ?在染色皮干至 67成時，進行該操作（肉面） ?在刷完面漿后或在噴固定手感劑之前，肉面涂或噴油。以彌補膨脹過度產(chǎn)生的缺陷。 ?操作方法 ?（ 1）調(diào)好鼓內(nèi)水溫水量，將溶化好的硫化堿，消化好的石灰和食鹽一次從鼓門加入，轉(zhuǎn)動均勻，取樣分析硫化堿溶解度達(dá)到規(guī)定要求。用氫氧化鈉膨脹生皮，作用快，殘渣少，作用劇烈。 ? 打開膠原子鍵間的部份結(jié)構(gòu)，使膠原纖維結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，官能團暴露和增加，這是膠原纖維松散的內(nèi)在因素。 – 增加生皮的厚度和彈性，便于剖層。消除方法是：脫毛后其多停少轉(zhuǎn)，添加滑石粉或采取堆置酶脫毛工藝。 ?推置時間：室溫 2535度，35天，室溫 025度， 614天。 ?溫度對酶脫毛的影響 ?溫度是影響酶脫毛的重要因素，酶對溫度有高度的敏感性，隨著溫度的升高，一方面酶的催化作用加快，即酶對蛋白質(zhì)的水解和脫毛的作用增強，另一方面，酶是蛋白質(zhì)，當(dāng)溫度超過其耐熱穩(wěn)定性極限時， ?就會變性失活，此外，酶的作用對象是生皮蛋白質(zhì)，溫度過高不僅酶變性失活，也使生皮發(fā)生膠化，所以選擇酶作用的最適溫度極為重要。 ?鹽堿法脫毛 ? 這種方法是利用高濃度硫化鈉溶液對角蛋的作用達(dá)到脫毛的目的。加入熱水的溫度必須低于 50度，避免燙傷皮子。并幫助油脂從皮中脫出。常用的有皂化法，乳化法和水解法。值得注意的是干皮必須浸水到一定程度才能進行轉(zhuǎn)動（摔軟），每次摔軟的時間也不能太長，其原則是多停后少轉(zhuǎn)，否則會使纖維斷裂和表面損傷。 ?意義；采用快速浸水 ?（ 1）可以縮短生產(chǎn)周期：如黃、水牛皮（干板）可由以前的 57天縮短到 12；山羊干板皮可由以前的 35天縮短為 1天。 ? 氫鍵形式 ? 水分子有以下三種開式與蛋白質(zhì)極性基作用，形式氫鍵。 ? 牛皮的組批 ? 牛皮的組批應(yīng)把相同的路別、相同的防腐方法的皮張組成生產(chǎn)批。（由皮變到革，這一質(zhì)的變化是在鞣制工段實現(xiàn)的） ?準(zhǔn)備工段的任務(wù)：把皮上的毛，所附的污物及制革所不需要的那些皮下組織，統(tǒng)統(tǒng)去掉，使生皮達(dá)到適宜鞣制的要求。如果生皮是浸酸了的，可在這一階段保存。 ? 2 革不易腐爛，即使干燥再加濕也難于腐爛 ? 3 革的 TS一般在 65℃ 以上，有的達(dá) 120℃ 以上 ? 4 革的透氣性和透水性都比生皮好。鞣制方法的選擇，對所得的成革的軟硬、堅實和延伸性都有很大的關(guān)系。 ?在國外，古埃及人在公元前2022年已使用革制品，古希臘人在公元前 1000多年前已有大量革制品，并作為商品交易。 1884年發(fā)明了二浴鉻鞣法， 1893年發(fā)明了一浴鉻鞣法。 ?18世紀(jì)，近代科學(xué)技術(shù)逐漸發(fā)展起來，開始對制革的原理和技術(shù)進行研究。但當(dāng)前的制革工業(yè)與國家的要求還很不適應(yīng)，與先進的工業(yè)國家比較還存在差距，如普及中級教育、科研水平、化工原材料、設(shè)備、產(chǎn)品、質(zhì)量， ?科學(xué)管理方面急需改進和提高，這些都是擺在制革作者面前的迫切任務(wù)。 ? 鞣制過的皮干燥后，不會變成硬而脆的材料，而保持撓曲性和可用性。 ? 經(jīng)過鞣制加工后而成的革，具有如下性質(zhì)： ? 1 革具有一定的撓曲性和柔軟性，不會變硬、變脆等。 ?浸酸：發(fā)酵軟化或酸化 ——使生皮具有適合鞣制的酸度。 第五節(jié) 制革工藝簡介 ?從一張帶毛生皮，制造成符合使用要求的革，須經(jīng)過很復(fù)雜的化學(xué)處理和機械處理，其中包括很多工序，通常把這些工序分為三個大工段，即準(zhǔn)備工段、鞣制工段和整理工段。