【正文】 ? 其它配合劑 要加入防老劑，特別是當水中含有多價金屬離子時，還要加 入 金屬螯合劑，如乙二胺四乙酸等，用量 1~50份之間。+CH4 （ 烴） HX+CH3 小知識 ? 命名：按 ASTM標準。 ?選用不溶性 S，助劑要控制用量（防老劑控制在 2份以下） ?石蠟最易噴出： ?好處：形成薄膜，防止老化 ?壞處：降低表面粘著性 ?用量在 2份以下 ? 要求：包輥性、流動性、焦燒性、收縮性 ? 包輥性好的膠料，要求生膠強度高 ? 流動性不好（要柔順）， 這一矛盾不容忽視。 ? 由（ 3） ，容易在填充劑周圍形成稠密狀態(tài)的系統(tǒng)，物理機械性能在疲勞條件易于變化。 ? 選用常用硫磺硫化體系， S用量 2－ 。 ? 非結(jié)晶型橡膠： 橡膠分子鏈的分離、滑移等提高強度的方式受限所造成。 C即可，適合蒸汽硫化，不適合模壓。 1 2 4 6 8 10 1 2 4 6 8 ? 計算值 20?C 75?C 150?C ? 偏差加大：包容膠活動性增強所致。 ρ Mc 1－ 2Mc M （ ） λ2 1 （ λ－ ） ?近代強度理論中考慮以下三因素： ?化學交聯(lián) ?物理纏結(jié) ?炭黑（填料）與高分子間的物理化學作用 ?理論值與實測值較吻合。180。根據(jù)產(chǎn)品使用環(huán)境的條件來確定。 ? 在保證滿足使用性能或給定的指標情況下，盡量節(jié)約原材料和降低成本，或者在不提高成本情況下提高質(zhì)量。 ? 使膠料適合于混煉、壓延、壓出、硫化等工藝操作，以及有利于提高設備生產(chǎn)效率。 6）確定其它專用配合劑的品種和用量。)： 在拉力試驗機上，拉伸試樣收縮時所損失的能與伸長時所消耗的功之比。 ?其中，填充炭黑的定伸應力： ?GuthGold方程： Ef=Eg(1++) Ef－填充膠的定伸應力（計算值） Eg－未填充膠的定伸應力（實測值） Φ－炭黑的體積分數(shù) 定伸強度的影響因素 定伸強度與橡膠分子結(jié)構的關系 ? 分子量： 末端效應，末端數(shù)隨分子量增大而減少。 ? Ef／ Eg 膠種 純膠基本硬度 填料品種 估算硬度 NBR 44 FEF， HAF +1/2份數(shù) CR 44 ISAF +1/2份數(shù) +2 NR 40 SAF +1/2份數(shù) +4 SBR 40 SRF +1/3份數(shù) IIR 35 陶土 +1/4份數(shù) 碳酸鈣 +1/7份數(shù) 油 1/2份數(shù) ?填料與硬度的關系 其他調(diào)整方法 ?酚醛樹脂作交聯(lián)劑，最高用量達 15份。 ? 結(jié)構式： N C S S CH3 CH3 ] [ 2 Zn ? 黃原酸鹽類： 促進效果比二硫代氨基甲酸鹽類還要大，一般不用于干膠，適于乳膠制品。 ? 交聯(lián)鍵類型：多硫鍵的抗張強度最高。 ? 交聯(lián)密度不宜過高。 ?配方設計要點： 橡膠的選擇 選擇 Tg低的，易于取向也易解取向， NR例外 硫化體系 應選擇單硫鍵，且交聯(lián)程度要高 填充體系 補強性高的易出現(xiàn)稠密相，要求：結(jié)構性低，用量少。 五、壓延 ? 生膠 ? 適合門尼粘度 4060 ? SBR側(cè)基大，分子流動性不好，松弛時間長，壓延停放后收縮明顯增大， ? 填料 ? 填料加入可減少膠料的彈性變形，使收縮率變小。 ? 由四個字組成： ? 第 1個符號 為 N或 S， N正常硫化速度的爐黑；S表示慢硫化速度的代槽爐黑或槽黑 ? 第 2個符號 第一位表示炭黑平均粒徑范圍 C B 粒徑分類 典型 CB 品種 A ST M 系列 粒徑范圍 A ST M 名稱 英文縮寫 中文名稱 1~ 10 N 100 1 1~ 19 N 1 10 SA F 超耐磨爐黑 N 200 20~ 25 N 220 I SA F 中超耐磨爐黑 N 300 26~ 30 N 330 HAF 高耐磨爐黑 N 400 31~ 39 N 472 X C F 特導電爐黑 N 500 40~ 48 N 550 F EF 快壓出爐黑 N 600 49~ 60 N 660 G P F 通用爐黑 N 700 61~ 100 N 765 SR F HS 高結(jié)構半補強爐黑 N 800 101 ~ 200 N 880 FT 細粒子熱裂ＣＢ N 900 201 ~ 500 N 950 MT 中粒子熱裂ＣＢ S2 00 20~ 25 S2 12 I SA F LS SC 代槽爐黑（中超耐磨爐黑型） S3 00 26~ 30 S3 15 HAF LS SC 代槽爐黑（高耐磨爐黑型） 第二章 特種橡膠制品 第一節(jié) 耐燃橡膠 橡膠是可燃性材料，燃燒時發(fā)煙量很大 橡膠 分解 可燃氣體 燃燒 O2 循環(huán) ?橡膠燃燒過程 ?橡膠耐燃： ?指橡膠離開火源后，火焰迅速自行熄滅的性能，以氧指數(shù)（ OI）來衡量材料的耐燃性。 ?X ? 制備是在 R中加入導電物質(zhì) ? 導電物質(zhì)的作用：在 R中形成長鏈狀和網(wǎng)狀通路，從而產(chǎn)生導電作用，常用的導電填料有乙炔 CB、導電爐黑和石墨粉，金屬粉等。 ? 硫化體系 交聯(lián)網(wǎng)絡能夠束縛吸水樹脂的析出膨脹，顯然，交聯(lián)密度越大，這種束縛越明顯，所以在滿足一定的物理機械性能的情況下，盡量減少 R的交聯(lián)密度。 ?X ? 新工藝炭黑與傳統(tǒng)炭黑相比，除收率更高外，同等級產(chǎn)品質(zhì)量較傳統(tǒng)炭黑的質(zhì)量高。 四、噴霜 ?指 S及其它配合劑從膠料中噴出的現(xiàn)象 ?原因：配合劑用量超過了其飽和溶解度所致。 ? 由（ 2） ，橡膠分子易于取向（在外界條件下）又難于解取向或易于取向結(jié)晶的體系，使物理機械性能發(fā)生大幅度的變化。 橡膠的選擇 橡膠種類 純膠膠料 (KN/m) 混煉膠料 (KN/m) 試驗溫度℃ 20 50 70 100 25 30 70 100 NR 51 57 56 43 115 90 76 61 CR 44 18 8 1 77 75 48 30 IIR 22 4 4 2 70 67 67 59 SBR 5 6 5 4 39 43 47 27 撕裂強度與硫化體系的關系 ? 多硫鍵是適合的。 ? 原因： ? 結(jié)晶型橡膠： Flory認為交聯(lián)會限制結(jié)晶。 ? 典型：促 PZ，二甲基二硫代氨基甲酸鋅，性狀：白色粉末，無毒無味，接觸皮膚易發(fā)炎，硫化溫度 125176。－包容膠的體積分數(shù)，比 Φ大 1 2 4 6 8 10 1 2 4 6 8 ? SBR ? 計算值 ? 實測值 ? 偏差：理論認為包容膠不變形。 第四節(jié) 配方設計與硫化膠物機性能關系 一、定伸強度與硬度 ?測試給定伸長的強度 ?給定標距25mm ?啞鈴型試片 ? 理想彈性體的應力－應變關系 ? F= ρRT (λ ) λ2 1 Mc Mc 交聯(lián)點間平均分子量 λ－伸長率 ρ－橡膠密度 簡 單 伸 長 ? 適用于伸長率不大的情況 ? 伸長率大的情況 F= = ρRT (λ2 ) λ 1 Mc f 1/λ ? Flory認為，硫化膠網(wǎng)絡中存在缺陷 分子末端 正常交聯(lián)鍵 鏈扣 鏈纏結(jié) 無用的交聯(lián)鍵 ? F= ρRT (λ )(1 ) λ2 1 Mc 2Mc M ? 修正后的理想橡膠彈性方程 (矛盾平衡 ) ? 比例于無用的游離末端數(shù) ? 熱彈力（ RT）：熱彈力與絕對溫度成正比，彈力由長鏈分子的熱運動產(chǎn)生 ? 網(wǎng)狀結(jié)構：