【正文】 (3)研究成熟度的參數(shù)包括非生標(biāo)參數(shù)如：巖石熱解、鏡質(zhì)體反射率 RO、熱變指數(shù)等，而生標(biāo)參數(shù)主要基于某些化合物的裂解反應(yīng)和手性碳原子的異構(gòu)化作用。 油氣地球化學(xué)中的應(yīng)用： 主要用于分析和鑒定沉積物 有機(jī)質(zhì)及石油中各種有機(jī)化合物的組成和結(jié)構(gòu)。它們隨著埋藏深度增加和成熟程度提高，向熱動(dòng)力性質(zhì)更穩(wěn)定的立體構(gòu)型轉(zhuǎn)化 。它們可能來自有關(guān)的環(huán)狀萜類生物或熱降解； C15的 4β（ H） 桉葉油烷與植物中的桉葉油醇有關(guān)， 8β （ H）錐滿烷來源于細(xì)菌中的錐滿醇。 萜類化合物的熱穩(wěn)定性和抵抗微生物降解的能力均比正構(gòu)烷烴強(qiáng)。飽和碳原子具有四個(gè)鍵 ， 如果 A、 B、 C、 D完全不同的話 ， 這個(gè)碳原子就有兩種構(gòu)型 。 （ 4）能提供有關(guān)有機(jī)質(zhì)來源、沉積環(huán)境及其熱成熟度和油氣生物降解及運(yùn)移等方面的信息。 （ 3）偶碳數(shù)優(yōu)勢(shì)的正構(gòu)烷烴 在碳酸鹽巖和蒸發(fā)巖系中常常出現(xiàn)偶碳數(shù)優(yōu)勢(shì)的正構(gòu)烷烴，這種分布常伴隨著 Ph/Pr 優(yōu)勢(shì)，在還原條件下，由蠟水解形成的正脂肪酸和醇以及植烷酸或植醇的還原作用比含氧條件下的脫羧作用更重要（ Welte和 Waples， 1973）。 長(zhǎng)鏈三環(huán)萜結(jié)構(gòu)示意圖 222713 14 （ 4）二萜 二萜類廣泛分布于高等植物，特別是樹脂中，但在原油和烴源巖中二萜類的報(bào)道較少，僅有的少數(shù)報(bào)道主要涉及澳大利亞原油。 生物構(gòu)型 ① 鏈狀烴 (包括環(huán)狀烴上的側(cè)鏈 )：生物構(gòu)型絕大多數(shù)為 R型 。低溫干燥后粉碎過 8０目篩，裝入棕色磨口玻璃內(nèi)低溫保存。 例如：沉積物中少有的高豐度 甲藻甾烷 是富營(yíng)養(yǎng)的 上涌海水或較咸化湖水中溝鞭藻繁殖的結(jié)果：同理， 高豐度的 γ 蠟烷 可以指示咸化湖相強(qiáng)還原環(huán)境并有明顯的水體分層。 油藏地球化學(xué)在石油勘探、評(píng)價(jià)與開發(fā)過程中具有許多重要的實(shí)踐意義，例如：指示一個(gè)油田的石油充注方向，進(jìn)而指出未來的鉆探方向。 分析器就是利用上述特點(diǎn)，借助于一定的磁場(chǎng) 或靜電場(chǎng)將他們分離并聚焦。 規(guī)則甾烷、重排甾烷碳骨架 HHHH14172024985XXHHHH24201713規(guī)則甾烷 重排甾烷X=H ， C H ， C H3 2 5（ 3） 4甲基甾烷 4甲基甾烷是在 C4 位置上有一個(gè)甲基，其碳數(shù)范圍從 C28～ C30 。 甾族化合物的共同特征是包含有一個(gè)四環(huán)的碳環(huán)結(jié)構(gòu)，可以看成是一部分氫化或完全氫化的菲與一個(gè)環(huán)戊烷稠合的碳環(huán)，同時(shí)還具有三個(gè)側(cè)鏈。 藿烷系列： E環(huán)為五員碳環(huán)，并且其碳數(shù)由27～ 35（往往缺少 C28）成完整系列。 α 是指按通常方法畫出結(jié)構(gòu)式時(shí) ， 所指的鍵指向紙內(nèi) ， 反之指向紙外的是β 。 一、生物標(biāo)志物的概念 生物標(biāo)志物的特征 （ 1） 由生物合成，來源于浮游植物、浮游動(dòng)物、細(xì)菌以及陸生植物、高等動(dòng)物等生物有機(jī)體，經(jīng)成巖作用或后生作用轉(zhuǎn)化而成。式中 i+2為主峰碳數(shù)， i為最低碳數(shù)。目前發(fā)現(xiàn)的該系列化合物分布于 C24～ C27，有可能分布到 C35（ Peters等， 1993），常以 C24豐度最高。 不論是 C2 C28和 C29甾烷都可存在于海相和陸相沉積盆地中。油樣均采集在棕色磨口瓶?jī)?nèi)，帶回實(shí)驗(yàn)室放入冰箱內(nèi)保存，如果原油含水較高，則先進(jìn)行油水分離。 ③ 碎片離子峰：各類化合物的分子離子裂解成不同碎片具有一定的規(guī)律性，它取決于化合物的結(jié)構(gòu)和鍵的強(qiáng)度。 nC27 TsTmC 29C 30C 31C 32C 33C 34C 35升 藿 烷0204060801003200 34003000280026002400220220221800160014001200豐度(% )(B )121517162124ab25262731322319345 678910182022282930cd 33 3435 36m/z191 Ts Tm 升藿烷 三、四環(huán)萜 M/Z 191 M/Z 191 C27重排甾烷 C27規(guī)則甾烷 20Sααα膽甾烷 20Rαββ膽甾烷 20Sαββ膽甾烷 20Rααα膽甾烷 C29規(guī)則甾烷 20S24乙基 ααα膽甾烷20R24乙基 αββ膽甾烷20S24乙基 αββ膽甾烷20R24乙基 ααα膽甾烷 C28規(guī)則甾烷 20S24甲基 ααα膽甾烷20R24甲基 αββ膽甾烷20S24甲基 αββ膽甾烷20R24甲基 ααα膽甾烷 C27重排甾烷 C29重排甾烷 孕甾烷 升孕甾烷 4甲基甾烷（ C30） M/Z 217 m/z217 保 2井 387m N2Y2 灰白色泥巖 m/z217 保 3井 N2Y4 碳質(zhì)泥巖 m/z217保 3井 N2Y4 粉砂質(zhì)泥巖 圖 416 保山盆地源巖有機(jī)質(zhì)甾烷色質(zhì)圖 C27 C29 C28 4甲基甾烷 C21孕甾烷 C22孕甾烷 C27 C28 C27 C29 C28 4甲基甾烷 C29 4甲基甾烷 RT : 4 1 .8 2 6 4 .1 1 S M : 3B42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64T im e (m in)2468101214161820222426283032343638404244464850525456586062646668707274767880828486889092949698100Relative AbundanceRT : 5 2 .1 8RT : 5 6 .3 3RT : 5 1 .2 5RT : 4 7 .7 7 RT : 5 4 .4 5RT : 5 5 .0 1RT : 5 5 .4 0RT : 5 1 .4 6RT : 4 8 .5 5RT : 5 5 .4 8RT : 5 3 .7 6RT : 4 9 .5 3RT : 5 3 .3 9RT : 5 0 .2 1RT : 4 9 .6 9RT : 4 9 .1 3RT : 5 1 .0 8RT : 5 3 .3 0RT : 5 6 .8 3RT : 5 8 .5 1RT : 5 3 .0 5RT : 5 6 .0 2RT : 5 7 .8 9RT : 5 0 .8 1RT : 5 2 .8 3RT : 5 6 .9 6RT : 6 0 .8 3RT : 5 7 .0 6RT : 4 7 .0 4RT : 6 1 .1 3 RT : 6 2 .8 5RT : 4 8 .3 0RT : 5 8 .9 0RT : 6 3 .3 5RT : 4 5 .4 6RT : 5 4 .1 5RT : 4 6 .4 4 RT : 6 2 .0 2RT : 4 3 .5 5RT : 4 7 .4 3RT : 4 4 .4 2 RT : 5 9 .3 8RT : 4 2 .9 1RT : 4 8 .7 2RT : 4 2 .5 2 RT : 6 0 .0 3NL:4 .8 9 E 5m /z = 2 1 6 .5 0 2 1 7 .5 0 F: M S ICIS g e o 0 7 1 7 9 3甾烷 C2 C2 C29有三種分布模式“ V”、“ L”、反“ L” 20Rααα膽甾烷 C 2 8C 2 7C 2 90 25 50 75 10025507510000255010075圖 415保山盆地 C2 C2 C29規(guī)則甾烷三角圖 C29規(guī)則甾烷高達(dá) 50%以上，表明十分富含陸源有機(jī)質(zhì)。磁場(chǎng)分析原理圖 r為曲率半徑 H為磁場(chǎng)強(qiáng)度 質(zhì)譜法原理 質(zhì)譜計(jì) 有機(jī)質(zhì) 汽化 在高真空下被較高能量電子 轟擊（ 50~70eV） 失去一個(gè)外層電 子變成帶正電荷 的分子離子（ M+） 有機(jī)化合物分子電離成分子離子所需要的能量為 7~15eV )()()(BAeBAeMMeMeM和中性碎片形成離子化的分子碎片形成分子離子分子電子束轟擊電子束轟擊?????????? ??????? ???22在電場(chǎng)和磁 場(chǎng)的作用下 分離聚焦 將收集到的離子 按質(zhì)荷比（ m/z） 和相對(duì)豐度的大 小記錄下來， 排列質(zhì)譜 質(zhì)譜儀主要部件示意圖 樣品分子 樣品漏入孔 收集極 產(chǎn)生電子束燈絲 加速電位 磁場(chǎng) （垂直于紙面） 真空 陽極 離子化區(qū) 大質(zhì)量離子 小質(zhì)量離子 質(zhì)量分析器 質(zhì)量束 出射狹縫 靜電計(jì)管 記錄器 直流 放大器 氣相色譜 —質(zhì)譜 —計(jì)算機(jī)連用圖 上圖為原油烴類餾分的 氣相色譜圖 ,下圖為同一樣品用色譜質(zhì)譜分析獲得的 重建總離子流圖 總離子流圖 : 色譜流出物的總離子流測(cè)定的色譜圖 質(zhì)譜圖：