【正文】 ② 用吸附質(zhì)測量實驗吸附量，在多孔固體所有孔都被吸附質(zhì)充滿并且發(fā)生凝聚的壓力下逐步降低蒸氣壓力，蒸發(fā)解凝由大孔向小孔逐步發(fā)展。 942 吸附滯后環(huán)的形狀與孔結構 吸附線和脫附線都很陡，而且發(fā)生在中間相對壓力范圍。 931 Kelvin公式的各種變形 毛細凝聚現(xiàn)象研究的目的： 基本公式： 提供有關多孔固體結構的信息。 下表列出了各種類型的表面膜、表面狀態(tài)方程及相應的吸附等溫式。 913 吸附膜的表面壓 表面壓： ? = ?0 ? ?0為固體在真空中的表面自由能， ?為 吸附氣體后的表面自由能。 (Ⅱ) 類： 吸附劑是非孔性的，吸附空間沒有限制。 91基礎知識 氣體吸附法測量固體的表面積受吸 附分子大小、形狀的影響。 在 等溫線屬于這種類型。 注： 表面不均勻性對吸附的影響： 常見的均勻表面是高溫石墨化炭黑。 167。 ③ 許多實驗對同一樣品比較，此法的誤差在 10%以內(nèi)。 脫附線 脫附線總是在吸附線的左上方。 r L 物理意義： 設將孔按半徑分成許多組， Li代表半徑 為 ri的孔的總長度，則： 代入上式計算平均孔半徑和長度： Vp= ?∑ri2 Li S=2?∑ri Li r ∑ri2 Li ∑ri Li = L = (∑ri Li)2 ∑ri2 Li 按面積平均的孔半徑； 按體積平均的孔長度。 本章重點 1 吸附等溫線的類型 2 BET公式測量比表面 3 吸附滯后環(huán)與孔結構 4 吸附劑的孔徑大小與分布 BET三常數(shù)公式 吸附劑是多孔的，吸附空間有限，則吸附層就會受到孔尺寸的限制，設孔是平行板之間的縫隙，每一板壁上至多只能吸附 n 層。 狹縫毛細孔 片狀或?qū)訝畈牧希好擅撏?、石墨的氧化物等? ② ? =0 176。 結論： bp=? bp= 1? ? 167。 V0為標態(tài)下氣體的摩爾體積； ?= RT V0S ∫p=0 pVdlnp 以 V對 dlnp作圖，曲線下的面積即為上式的積分。當吸附劑和吸附質(zhì)相互作用很弱時會出現(xiàn)這種等溫線，如 352K時， Br2 在硅膠 上的吸附。 大孔：孔半徑 1000A176。 912 吸附等溫線的類型 吸附量 V= f (T,p) 若 T=const, 則 V= f (p)； 等溫式 吸附等溫線 五種類型的吸附等溫線： Ⅰ 類： V在 p/p0很低時迅速上升， p繼續(xù)增加，上升緩慢， V最后達到極限值。 (Ⅴ) 類： S型 四 類 等 溫線的比較 （ 1） Ⅳ 和 Ⅴ 類等溫線在中等 p/p0下曲線上升的比 Ⅱ 或 Ⅲ 類更陡些。 吸附膜的種類： 理想吸附膜 ： 吸附分子之間無作用力。 BET公式的評價 ① 定位吸附的假設不合理，與第二層以 后為液體相矛盾；