有機化學綜合實驗ppt課件(專業(yè)版)
【正文】 此反應是一步發(fā)生的協(xié)同反應，不存在活潑的反應中間體。但這些催化劑的主要缺點在于對水和氧非常敏感 ,必須在無水條件下非質(zhì)子溶劑中才有效 ,而且有使原料聚合的傾向。 v 2022 年 Kim 等 對 TiCl4,Ti(Opri )4 ， SnCl2 ，ZrCl4 ， AlEt2Cl,ZnCl2 ,BF3 DielsAlder反應具有可逆性和立體定向的順式加成兩大特點。當雙烯上含有烷基、烷氧基等給電子基團以及親雙烯體上含有羰基、羥基、酯基、氰基等吸電子基團時，反應速度加快。 v 1960 年 Yates 和 Eaton發(fā)現(xiàn) AlCl3可以加速 DA反應的速度 ,發(fā)現(xiàn) B(III),Fe(II),Sn(IV)和 Ti(IV)的鹵代物也能成功催化 DA 反應。Et 2O等 Lewis acid 在手性丙烯酰胺與環(huán)戊二烯反應合成 (S)二氫吲哚中的催化能力和立體選擇性進行了研究 ,發(fā)現(xiàn)不同的 Lewis acid 具有不同的選擇性。v 蒽的中心環(huán)有雙烯結(jié)構(gòu)，在 9， 10— 位上能與親雙烯試劑 —— 順丁烯二酸酐發(fā)生加成反應，生成穩(wěn)定的加成物，但反應是可逆的。因此該反應也稱為 [4+2]環(huán)加成反應。其加成產(chǎn)物的內(nèi)向型為外向型的25 倍。 2022 年Kim的實驗v1988 年 ,Yamamot
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