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有機(jī)化學(xué)綜合實(shí)驗(yàn)ppt課件(專業(yè)版)

2025-06-11 22:07上一頁面

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【正文】 此反應(yīng)是一步發(fā)生的協(xié)同反應(yīng),不存在活潑的反應(yīng)中間體。但這些催化劑的主要缺點(diǎn)在于對水和氧非常敏感 ,必須在無水條件下非質(zhì)子溶劑中才有效 ,而且有使原料聚合的傾向。 v 2022 年 Kim 等 對 TiCl4,Ti(Opri )4 , SnCl2 ,ZrCl4 , AlEt2Cl,ZnCl2 ,BF3 DielsAlder反應(yīng)具有可逆性和立體定向的順式加成兩大特點(diǎn)。當(dāng)雙烯上含有烷基、烷氧基等給電子基團(tuán)以及親雙烯體上含有羰基、羥基、酯基、氰基等吸電子基團(tuán)時(shí),反應(yīng)速度加快。 v 1960 年 Yates 和 Eaton發(fā)現(xiàn) AlCl3可以加速 DA反應(yīng)的速度 ,發(fā)現(xiàn) B(III),Fe(II),Sn(IV)和 Ti(IV)的鹵代物也能成功催化 DA 反應(yīng)。Et 2O等 Lewis acid 在手性丙烯酰胺與環(huán)戊二烯反應(yīng)合成 (S)二氫吲哚中的催化能力和立體選擇性進(jìn)行了研究 ,發(fā)現(xiàn)不同的 Lewis acid 具有不同的選擇性。v 蒽的中心環(huán)有雙烯結(jié)構(gòu),在 9, 10— 位上能與親雙烯試劑 —— 順丁烯二酸酐發(fā)生加成反應(yīng),生成穩(wěn)定的加成物,但反應(yīng)是可逆的。因此該反應(yīng)也稱為 [4+2]環(huán)加成反應(yīng)。其加成產(chǎn)物的內(nèi)向型為外向型的25 倍。 2022 年Kim的實(shí)驗(yàn)v1988 年 ,Yamamot
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