【正文】 ? 旋光方向以“ +”(右旋 )、“ ”(左旋 )表示。確定順反的原則是：二個基團(tuán)在平面的同一側(cè)為順，在平面的二側(cè)為反。 立體異構(gòu)體 立體異構(gòu)體的定義 { { { 3. 同分異構(gòu)的多層次性 ?構(gòu)造異構(gòu) 、 構(gòu)型異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)是不同層次上的異構(gòu) 。 分子的對稱性與手性的關(guān)系 對稱面 s —— 某一平面將分子分為兩半 ， 就象一面鏡子 ， 實物（ 一半 ） 與鏡象 （ 另一半 ） 彼此可以重疊 ， 則該平面是對稱面 。故藥物與其作用也是以手性的方式進(jìn)行的， ? 生物體的酶和細(xì)胞表面受體是手性的 , 故對外消旋藥物的識別、消化和降解過程也是不同的。 H 3 C C H C H C H 3O H O HH 3 C C H C H C 2 H 5O H O H* * * *2, 3丁二醇 2, 3戊二醇 有 4個立體異構(gòu)體 與理論數(shù)目相同 例： C H 3H O HC 2 H 5O HH23C H 3O HHC 2 H 5H O H23C H 3O HHC 2 H 5O HH23( 2 S , 3 S ) 2 , 3 戊 二 醇 ( 2 R , 3 R ) 2 , 3 戊 二 醇 ( 2 S , 3 R ) 2 , 3 戊 二 醇C H 3H O HC 2 H 5H O H23( 2 R , 3 S ) 2 , 3 戊 二 醇手性碳組成相同 只有 3個立體異構(gòu)體 2, 3戊二醇的兩對對映體 3. 觀察分子的有無對稱性 （無手性碳） （有手性碳） ? 若分子含有 對稱面 或 對稱中心 ，為 非 手性分子 ? 如果分子中不存在對稱面、對稱中心，則這個分子具有手性 C H 3O HHC H 3O HHCH3O HHCH3如： 有對稱面和對稱中心的非手性分子 C lHHFHC lFHC lHHFHC lFHC lHHFHC lFH1 8 0 o與鏡像重合 ? 對稱性和對稱因素 1）對稱軸 Cn 2）對稱面 s 3）對稱中心 HFC lC lHFHHi， 對 稱 中 心OOHHHHHHHH分子手性的判定 對稱軸 Cn —— 這種軸是通過物體或分子的一條直線 ， 以這條直線為軸旋轉(zhuǎn)一定的角度 ， 得到的物體或分子的形象和原來的形象完全相同 ， 這種軸稱為對稱軸 。 構(gòu)象異構(gòu)體 旋光異構(gòu)體 構(gòu)型異構(gòu)體 幾何異構(gòu)體 交叉式構(gòu)象 重疊式構(gòu)象 幾何異構(gòu)體：由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)或由于成環(huán)碳原子的單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)而引起的立體異構(gòu)體。 手性中心：如果分子的手性是由于原子或原子團(tuán)圍繞某一點的非對稱排列而產(chǎn)生的，這個點就是手性中心。 (S)(+)乳酸 ； 逆時針方向運轉(zhuǎn) (sinister, 拉丁文 ) (R)()乳酸； 順時針方向運轉(zhuǎn) (rectus, 拉丁文 ) C O O HH 3 CO HH123C O O HHC H3H O123例 : 2, 3丁二醇的三個立體異構(gòu)體的命名 C H 3H O HC H 3O HH23I IC H 3O HHC H 3H O H23I I I IC H 3O HHC H 3O HH23C H 3O HHC H 3H O H23IC H 3H OHH 3 C O HH23C H 3H OHH 3 C O HH23非手性分子 S型 S型 (2S, 3S)2, 3丁二醇 C H 3H O HC H 3O HH23I IC H 3O HHC H 3H O H23IR型 R型 S型 S型 IIIC H 3O HHC H 3O HH23(2S, 3R)2, 3丁二醇 或 (2R, 3S)2, 3丁二醇 (2R, 3R)2, 3丁二醇 非手性分子 手性碳 ：一個碳原子連結(jié)四個不同的取代基 含一個手性碳原子的分子 CHHHHCC lHHHCC lH OHHCC lH OHC H 3 含兩個手性碳的分子 含兩個不同手性碳的分子 （ 有 4個構(gòu)型異構(gòu)體 ） CO O HH OHCH 2 CH 3H OHCO O HHO HCH 2 CH 3HO HCO O HH OHCH 2 CH 3HO HCO O HHO HCH 2 CH 3H OHRSSRRRSSr a c e m a t e r a c e m a t eI II III IV I 和 III, I 和 IV 不是對映體 ， 是非對映體 II 和 III， II 和 IV不是對映體 ， 是非對映體 I 和 II， III 和 IV 是對映體 含兩個相同手性碳的分子（ 有 3個構(gòu)型異構(gòu)體 ） H O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HE n a n t i o n e r s 對 映 異 構(gòu)內(nèi) 消 旋 體 ( m e s o )Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ( 2 R , 3 R ) ( 2 S , 3 S ) ( 2 R , 3 S ) ( 2 S , 3 R )I d e n t i c a l相 同 的 分 子一些不含手性碳的手性分子 ?連二烯型 （含有兩個互相垂直的平面） 比較： 與鏡像無法重合，是手性分子 C C CHC lHC lCCCHC lHC lC C CHC lHHCCCHC lHH有對稱面，為非手性分子 CHC O O HHH O O CCHH O O CHC O O H? 螺環(huán)型 與鏡像無法重合，是手性分子 ? 聯(lián)苯型 (位阻型 ) 大基團(tuán)使單鍵旋轉(zhuǎn)受阻 N O 2C O 2 HN O 2 C O 2 HN O 2 C O2 HN O 2C O 2 H? 構(gòu)象型（構(gòu)象轉(zhuǎn)換受阻） 反 環(huán)辛烯 HHHH? 螺旋型 手性分子的特性 —— 旋光性 1. 立體異構(gòu)體之間的一般物理、化學(xué)性質(zhì)比較 例： 酒石酸 (tartaric acid), （ 2, 3二羥基丁二酸） H O 2 C C H C HO HC O 2