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[材料科學(xué)]材料的熱力學(xué)表征(專業(yè)版)

2025-04-05 00:41上一頁面

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【正文】 層狀結(jié)構(gòu)復(fù)合材料顯微結(jié)構(gòu) 對(duì)力學(xué)性能的影響 ? 層狀材料的結(jié)構(gòu)是兩層相同或多層相同或不相同的材料組成,界面可以是強(qiáng)結(jié)合,也可以是弱結(jié)合的力學(xué)性能材料。優(yōu)點(diǎn)是:重量輕,比強(qiáng)度高,工藝簡(jiǎn)單, 耐腐蝕,抗振性能好。 ? 3. 減小材料的熱膨脹系數(shù) 。 ? 熱分析測(cè)定法。 紅外光譜與此相反。 b.共軛效應(yīng) COH 3 C C H 3COC H 3 COC H 3 CO1 7 1 5 1 6 8 5 1 6 8 5 1 6 6 0cm 1 cm 1 cm 1 cm 1 (2 ) 空間效應(yīng) C H C H C H C H C H 1 5 7 6 c m 1 1 6 1 1 c m 1 1 6 4 4 c m 1 1 7 8 1 c m 1 1 6 7 8 c m 1 1 6 5 7 c m 1 1 6 5 1 c m 1 2 2 2 2 空間效應(yīng):場(chǎng)效應(yīng);空間位阻;環(huán)張力 30603030 cm1 29002800 cm1 2. 氫鍵效應(yīng) (分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵 ):對(duì)峰位,峰強(qiáng)產(chǎn)生極明顯影響,使伸縮振動(dòng)頻率向低波數(shù)方向移動(dòng). O C H 3OCOH 3 CHH O3 7 0 5 3 1 2 52 8 3 5O H 伸 縮 cm1 cm1 RH NORN HOHHC = O N H N H伸 縮 伸 縮 變 形游 離氫 鍵1 6 9 0 3 5 0 01 6 5 0 3 4 0 01 6 2 0 1 5 9 01 6 5 0 1 6 2 0 cm1 cm1 cm1 cm1 儀器類型 兩種類型:色散型 干涉型(傅立葉變換紅外光譜儀) 瓦里安(Varian)公司生產(chǎn)的傅立葉變換紅外光譜儀 傅里葉變換紅外光譜儀結(jié)構(gòu)框圖 干涉儀 光源 樣品室 檢測(cè)器 顯示器 繪圖儀 計(jì)算機(jī) 干涉圖 光譜圖 FTS 顯示器 繪圖儀 傅立葉變換紅外光譜儀的原理與特點(diǎn) 光源發(fā)出的輻射經(jīng)干涉儀轉(zhuǎn)變?yōu)楦缮婀猓ㄟ^試樣后,包含的光信息需要經(jīng)過數(shù)學(xué)上的傅立葉變換解析成普通的譜圖。 分子中基團(tuán)的基本振動(dòng)形式 兩類基本振動(dòng)形式 伸縮振動(dòng) 亞甲基: 變形振動(dòng) 亞甲基 甲基的振動(dòng)形式 伸縮振動(dòng) 甲基: 變形振動(dòng) 甲基 對(duì)稱 δ s(CH3)1380㎝ 1 不 對(duì)稱 δ as(CH3)1460㎝ 1 對(duì)稱 不對(duì)稱 υ s(CH3) υ as(CH3) 2870 ㎝ 1 2960㎝ 1 水分子 (非對(duì)稱分子) 峰位、峰數(shù)與峰強(qiáng) ( 1)峰位 化學(xué)鍵的力常數(shù) K越大,原子折合質(zhì)量越小,鍵的振動(dòng)頻率越大,吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)(短波長(zhǎng)區(qū));反之,出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)(高波長(zhǎng)區(qū))。通過功率補(bǔ)償使試樣和參比物的溫度保持相同,這樣就可以補(bǔ)償?shù)墓β手苯忧笏銦崃髀? 熱量變化與曲線峰面積的關(guān)系 ? 考慮到樣品發(fā)生熱量變化(吸熱或放熱)時(shí),此種變化除傳導(dǎo)到溫度傳感裝置(熱電偶、熱敏電阻等)以實(shí)現(xiàn)樣品(或參比物)的熱量補(bǔ)償外,尚有一部分傳導(dǎo)到溫度傳感裝置以外的地方,因而差示掃描量熱曲線上吸熱峰或放熱峰面積實(shí)際上僅代表樣品傳導(dǎo)到溫度傳感器裝置的那部分熱量變化。 差示掃描量熱法 (Differential Scanning Calorimetry, DSC) DTA 技術(shù)具有快速簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),但其缺點(diǎn)是重復(fù)性較差,分辨率不夠高,其熱量的定量也較為復(fù)雜。利用這一特點(diǎn)可以進(jìn)行定性 分析。 例如:脫水、分解 (放出氣體 )、氧化、化合 (生成較穩(wěn)定 的新相 )等等。因此,可從 DTG的峰面積算出失重量。 所謂“程序控制溫度”是指用固定的速率加熱或冷卻,所謂“物理性質(zhì)”則包括物質(zhì)的質(zhì)量、溫度、熱焓、尺寸、機(jī)械、聲學(xué)、電學(xué)及磁學(xué)性質(zhì)等。 影響 TG曲線的主要因素: ? 儀器因素 ——浮力、試樣盤、揮發(fā)物的冷凝等; ? 實(shí)驗(yàn)條件 ——升溫速率、氣氛等; ? 試樣的影響 ——試樣質(zhì)量、粒度等。 反應(yīng)起始點(diǎn)為 A,溫度為 Ti; B為峰頂,溫度為 Tm, 主要反應(yīng)結(jié)束于此,但反 應(yīng)全部終止實(shí)際是 C,溫 度為 Tj。在記錄加熱曲線以 后,隨即記錄冷卻曲線,將兩曲線進(jìn)行對(duì)比可以判別 可逆的和非可逆的過程。近些年來, DSC 技術(shù)又取得了突破性進(jìn)展,其標(biāo)志是,幾十年來被認(rèn)為難以突破的最高試驗(yàn)溫度 ——700℃ ,已被提高到 1650℃ ,從而極大地拓寬了它的應(yīng)用前景。 ? 由圖可知,各樣品軟段相轉(zhuǎn)變溫度均高于軟段預(yù)聚的轉(zhuǎn)變溫度( 206℃ )。 C 2 H 4 O 1 7 3 0 c m 1 1 1 6 5 c m 1 2 7 2 0 c m 1 H H H H O C C 分子結(jié)構(gòu)與吸收峰 與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的、在一定范圍內(nèi)出現(xiàn)的化學(xué)鍵振動(dòng)頻率 ——基團(tuán)特征頻率(特征峰) ; 例: 2800 ? 3000 cm1 —CH3 特征峰 ; 1600 ? 1850 cm1 —C=O 特征峰 ; 基團(tuán)所處化學(xué)環(huán)境不同,特征峰出現(xiàn)位置變化: —CH2—CO—CH2— 1715 cm1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm1 酰胺 官能團(tuán)區(qū)的分析 ? XH伸縮振動(dòng)區(qū) (4000?2500cm1), 包括 OH、NH、 CH等的伸縮振動(dòng)。 對(duì)稱分子: 對(duì)稱振動(dòng) → 拉曼活性。 2941, 2927cm1 ?ASCH2 2854cm1 ?SCH2 1029cm1 ?( CC) 803 cm1環(huán)呼吸 1444, 1267 cm1 ?CH2 3060cm1???rH) 1600,1587cm1 ??c=c)苯環(huán) 1000 cm1環(huán)呼吸 787 cm1環(huán)變形 1039, 1022cm1單取代 激光 Raman光譜儀 激光光源: HeNe激光器 , 波長(zhǎng) ; Ar激光器 , 波長(zhǎng) , ; 散射強(qiáng)度 ?1/?4 單色器: 光柵 , 多單色器; 檢測(cè)器: 光電倍增管 , 光子計(jì)數(shù)器; 傅立葉變換 拉曼光譜儀 FTRaman spectroscopy 光源: NdYAG釔鋁石榴石激光器( ); 檢測(cè)器:高靈敏度的銦鎵砷探頭; 特點(diǎn): ( 1)避免了熒光干擾; ( 2)精度高; ( 3)消除了瑞利譜線; ( 4)測(cè)量速度快。 對(duì)于物體是立方體( cube) 由于 αl 值很小,可略 以上的高次項(xiàng),則: 一般耐火材料線膨脹系數(shù),常指在 20~ 1000℃
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