【正文】 不易溶解 全同立構(gòu)聚丙烯（ iPP）， ，堅(jiān)韌可紡絲，也可作高結(jié)晶性工程塑料 實(shí)例 175?mTChapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) C H 2 C H C H 2C H 3C H C H 2 C HC H 3C H 3C H 2 C HC H 3間同立構(gòu) ： 由兩種族光異構(gòu)單元交替鍵接 —— 取代基間接分布在平面兩側(cè) 間同 l立構(gòu) sPP正在工業(yè)化 間同立構(gòu) PS（ sPS）為工程塑料 實(shí)例 Chapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) C H 2 C H C H 2C H 3C H C H 2 C HC H 3C H 3C H 2 C HC H 3無(wú)規(guī)立構(gòu) ： 兩種旋光異構(gòu)單元完全無(wú)規(guī)鍵接 —— 取代基無(wú)規(guī)則分布在平面兩側(cè) 無(wú)規(guī)立構(gòu) 的聚苯乙烯結(jié)構(gòu)不規(guī)整不能結(jié)晶，軟化溫度為 80 ℃ 。 3. 交聯(lián)（ work polymer） : 高分子鏈之間通過(guò)支鏈連接成一個(gè)空間三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) Chapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) PE種類(lèi) 鏈的幾何形狀 ρ ?(%) 拉伸強(qiáng)度 σt (kg/cm2) Tm 最高使用溫度 ℃ LDPE 支化結(jié)構(gòu) ~ 60~70 70~150 105 80~100 HDPE 線(xiàn)形結(jié)構(gòu) ~ 95 210~370 135 120 交聯(lián) PE 交聯(lián)結(jié)構(gòu) ~ 100~210 135 用途 ： 1. LDPE ：薄膜材料、軟制品 2. HDPE ：硬制品、管材 ：海底電纜、電工器材 表 1 PE鏈幾何形狀對(duì)其性能的影響 Chapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) eg: 橡膠硫化 未硫化 :分子間容易滑動(dòng) ,受力后不能恢復(fù)原狀 硫化后 : 不易滑動(dòng) , 有可逆的彈性形變 注意 :交聯(lián)度不同 ,性能也不相同 。其原因是端基分解導(dǎo)致： ? NaSO4(CF2CF2)n(CF2CF(CF3))mSO4Na ? 新合成方法：用全氟過(guò)氧化酰引發(fā)劑引發(fā)聚合： 得 ? 四氟乙烯和六氟丙烯共聚物的端基為： ? Rf(CF2CF2)n(CF2CF(CF3))mRf ? 加工穩(wěn)定性好，制品性能優(yōu)異，屬高品質(zhì)的有機(jī)氟材料，附加值高。 遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu) （二級(jí)結(jié)構(gòu)）：指單個(gè)大分子的大小和在空間的存在的各種形狀（形態(tài)、構(gòu)象）例如：伸直鏈、無(wú)規(guī)線(xiàn)團(tuán)、折疊鏈。 凝聚態(tài)結(jié)構(gòu) ： 是指大分子之間的幾何排列（如何堆砌的）包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)，非晶態(tài)，取向態(tài)，液晶態(tài)，織態(tài)等結(jié)構(gòu)。 Chapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) 取代基對(duì)聚合物的性能有重要影響 ? 主鏈相同（如，碳鏈），取代基不同，聚合物的化學(xué)和物理性質(zhì)不同，取代基不同，形成了一系列聚合物品種 。 如交聯(lián)度小的橡膠(含硫量 5%),彈性好 ,交聯(lián)度大（ 20％～ 30％）的橡膠 ,彈性差 ,隨著交聯(lián)度的增加 ,機(jī)械強(qiáng)度和硬度都將增加 ,最后失去彈性而變脆 . Chapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) 交聯(lián)的作用 : ,即提高強(qiáng)度 3. 提高抗溶劑性 ,即不容易溶解于有機(jī)溶劑 Chapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) 四、共聚物的序列結(jié)構(gòu) 共聚物：由兩種以上的單體鍵合而成的聚合物 以 A、 B兩種單體單元所構(gòu)成的共聚物為例，按連接方式可分為： 交替共聚物 (alternating copolymer) ABABABABABABABA 無(wú)規(guī)共聚物 (random copolymer) AABABBAA 嵌段共聚物 (block copolymer) AAAAAABBBBBAAAAAA 接枝共聚物 (graft copolymer) AAAAAAAAAAAAA BBBB Chapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) 共聚物結(jié)構(gòu)的確定： ： 化學(xué)法、光譜法 、同位素活性測(cè)定 2. 構(gòu)成不均勻性：平衡離心分離和凝膠滲透色譜法測(cè)定 Copolymer molecule has nonuniform and polydisperse according to its molecule weight and structure Chapter2 高分子鏈的結(jié)構(gòu) 不同類(lèi)型的共聚物，它們的性能也不相同，因此常用該法來(lái)對(duì)某種材