高分子鏈的結構(1)-預覽頁
【正文】 (CF2CF2)n(CF2CF(CF3))mSO4Na ? 新合成方法：用全氟過氧化酰引發(fā)劑引發(fā)聚合： 得 ? 四氟乙烯和六氟丙烯共聚物的端基為： ? Rf(CF2CF2)n(CF2CF(CF3))mRf ? 加工穩(wěn)定性好，制品性能優(yōu)異，屬高品質的有機氟材料，附加值高。有機氟高分子特有的 “ α — 氟代效應 ” ，使與 C— F鍵相鄰的化學建均得到加強； ? 同時，氟原子的電子云對高分子主鏈（碳鏈）有強的屏蔽作用，這種強屏蔽作用對有機氟高分子（如，聚四氟乙烯等）主鏈起到了保護作用，這種特殊的高分子結構可賦予有機氟高分子及其制品諸多優(yōu)異性能。 Chapter2 高分子鏈的結構 氟原子可賦予有機氟材料制品多種特性 ： Chapter2 高分子鏈的結構 有機氟材料是高性能材料，是極端惡劣環(huán)境條件下工程技術的首選材料，如： ? 氟塑料（塑料王）：聚四氟乙烯可在 250℃ 的溫度下長期使用，做化學反應時，使用的攪拌片，攪拌塞多時用聚四氟乙烯制的； ? 氟涂料（如，不粘鍋涂料）可在有鹽、油、醋和高溫條件下長期使用； ? 室溫固化建筑氟涂料有超耐候和超耐久性 ，其使用壽命可達 20年以上，被稱為涂料王； ? 全氟聚醚硅橡膠的使用溫度范圍為 50℃ — 200℃ ，且高耐油、耐胺，是航空、航天和汽車中的理想的耐油密封材料； ? 全氟離子交換膜可在強堿和較高溫度工況下長期使用。 2. 支化高分子（ branching polymer）： 與線形高分子的化學性質相似，但物理機械性能不同，線形分子易于結晶，故密度，熔點，結晶度和硬度方面都高于前者。 3. 交聯(lián)（ work polymer） : 高分子鏈之間通過支鏈連接成一個空間三維網(wǎng)狀結構 Chapter2 高分子鏈的結構 PE種類 鏈的幾何形狀 ρ ?(%) 拉伸強度 σt (kg/cm2) Tm 最高使用溫度 ℃ LDPE 支化結構 ~ 60~70 70~150 105 80~100 HDPE 線形結構 ~ 95 210~370 135 120 交聯(lián) PE 交聯(lián)結構 ~ 100~210 135 用途 ： 1. LDPE ：薄膜材料、軟制品 2. HDPE ：硬制品、管材 ：海底電纜、電工器材 表 1 PE鏈幾何形狀對其性能的影響 Chapter2 高分子鏈的結構 eg: 橡膠硫化 未硫化 :分子間容易滑動 ,受力后不能恢復原狀 硫化后 : 不易滑動 , 有可逆的彈性形變 注意 :交聯(lián)度不同 ,性能也不相同 。 聚四氟乙烯等高性能，戶外耐候性和耐久性可達 20多年，表面拒水拒油，有自潔性，但聚四氟乙烯不溶不融，無法制成建筑涂料。 ? 具有優(yōu)異的拒水、拒油特性，不沾污性。 其他應用 Chapter2 高分子鏈的結構 四、構型 (Configuration) 構型 ：指分子中由化學鍵所固定的原子在空間的幾何排列。不易溶解 全同立構聚丙烯（ iPP）， ，堅韌可紡絲，也可作高結晶性工程塑料 實例 175?mTChapter2 高分子鏈的結構 C H 2 C H C H 2C H 3C H C H 2 C HC H 3C H 3C H 2 C HC H 3間同立構 ： 由兩種族光異構單元交替鍵接 —— 取代基間接分布在平面兩側 間同 l立構 sPP正在工業(yè)化 間同立構 PS（ sPS）為工程塑料 實例 Chapter2 高分子鏈的結構 C H 2 C H C H 2C H 3C H C H 2 C HC H 3C H 3C H 2 C HC H 3無規(guī)立構 ： 兩種旋光異構單元完全無規(guī)鍵接 —— 取代基無規(guī)則分布在平面兩側 無規(guī)立構 的聚苯乙烯結構不規(guī)整不能結晶，軟化溫度為 80 ℃ 。用釩和醇烯催化劑可以得到 反式聚丁二烯 實例 c i s t r a n s Chapter2 高分子鏈的結構 順丁橡膠 低溫性能好 (Tg= 110 ℃ ）彈性大，滯后生熱低、壓縮變形小、耐磨性能優(yōu)良、老化性能好；但 拉伸應力、硬度、拉伸強度、撕裂
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