【正文】 2熟悉木脂素紫外、紅外光譜特征。 49 掌握香豆素各種顯色反應的 反應試劑、原 理、特點及鑒別 意義。 C、烷烴類質子 δ80ppm 以下，其中，與氧 相連碳原子較大，季碳 δ 較大。OO9939。 （ 3）具有甲氧基取代的香豆素經(jīng)常出現(xiàn)失去 甲基（ — CH3）的碎片離子峰。目前發(fā)現(xiàn)的約 1200種。) δ（高場、羥基鄰位） H5 (1H,=) δ（低場） 受羰基吸電影響 電子云密度下降（ ↓ ） 21 OO OHHHH3458呋喃環(huán)質子 (AB系統(tǒng) ,dd.) ～ (1H,=～ ) ～ (1H,=～ ) 芳環(huán)質子 H5 (1H, s.) H8 (1H, s.) 22 香豆素類化合物 1HNMR譜上具有鑒別特征的典型信號： （ 1） 3， 4位無取代香豆素類成分， H H4構 成 AB系統(tǒng)，以一組 dd峰出現(xiàn)，偶合常數(shù)較 大 (J≈) , 由于受羰基吸電共軛效應 的影響， H4位于較低場 ,化學位移較大 （ ～ )。439。 （石油醚、乙醚、乙酸乙酯等） 依次萃取，按極性大小分離。木 脂 內 酯 C1 C1’ C2 C2’ C3 C3’ （芳環(huán)與 氧相連） C4 C4’ （芳環(huán)與 氧相連） C5 C5’ C6 C6’ C7 C7’ C8 C8’ C9 C9’ （內酯環(huán) 羰基） OCH3 47 （ 1）多數(shù)木脂素可得到分子離子峰。 1掌握香豆素 質譜裂解規(guī)律 。 。 51 1熟悉香豆素遠程偶合的特點及偶合常數(shù)大 小。839。 36 醇提物 三、木脂素的提取分離 原料 乙醇、丙酮提取、濃縮 主要用于酚性、內酯結構的木脂素的分離純化。239。 12 （三）內酯環(huán)的性質（堿水解） OC O OOOO HHOC O O長時間加熱 香豆素 順鄰羥基桂皮酸鹽 反鄰羥基桂皮酸鹽 （ S水 ?。? （ S水大） （加酸不可逆） 應用：堿溶酸沉法提取香豆素 注意：加熱時間不宜太長不能與濃堿共 沸（裂解 —酚類或酚酸）側鏈有 酯鍵的不宜（堿水解） 13 ※ （四）顯色反應 反應類型 反應試劑 反應特點 鑒別特點 鑒別意義 異羥 肟酸鐵反應 鹽酸羥胺、 Fe+ 紅色絡合物 內酯結構 內酯環(huán)有無 三氯化鐵反應 Fe+ Cl3溶液 綠色 ～ 墨綠色 酚羥基 酚羥基有無 Emerson反應 4氨基安替比林 紅 色 同上 同上 鐵氰化鉀（ OH— ） Gibb’s 反應 2， 6二氯苯醌 藍 色 酚羥基對 6有無取代 氯亞胺（ OH—） 位無取代 香豆素顯色反應鑒別特點和意義 14 提?。? 水蒸氣蒸餾法 —小分子游離香豆素的揮發(fā)性 堿溶酸沉法 —內酯的性質 溶劑法 —溶解性特點 —系統(tǒng)溶劑法（石油醚、 乙醚、乙醇、水）甲醇或乙醇提取， 結合溶劑法、大孔樹脂法 三、香豆素提取分離 15 分離： 單體分離比較困難，一般多用色譜法分離極 性小、游離態(tài) —硅膠吸附分離 （氧化鋁一般不用）極性大、苷 —反相色譜（ Rp1 Rp8） 16