【正文】 （ 2）去乙酰毛花苷的提?。禾崛≈饕秩健５话阈栌枚喾N方法配合使用。一般來說， 乙型強心苷較甲型強心苷易被酶水解。 （二）水解反應(yīng) （ 1）溫和酸水解 用 ～ ／ L的鹽酸或硫酸 ，在含水醇中經(jīng)短時間加熱回流，可使 Ⅰ 型強心苷水解為苷元和糖。 原生苷由于分子中含糖基數(shù)目多，而比其次生苷和苷元的親水性強，可溶于水等極性大的溶劑。自然界中僅少數(shù)苷元屬此類，如中藥蟾蜍中的強心成分蟾毒配基類。 一、強心苷元部分的結(jié)構(gòu)與分類 （一）結(jié)構(gòu)特征 天然存在的強心苷元是 C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán) 的甾體化合物。 （二）與苷元的連接方式 強心苷 大多是低聚糖苷，少數(shù)是單糖苷或雙糖苷。 反 應(yīng) 類 型 反 應(yīng) 試 劑 現(xiàn) 象 LiebermannBurchard反應(yīng) 樣品溶于氯仿， 加硫酸 乙酐（ 1： 20） 紅 → 紫 → 藍(lán) → 綠 → 污綠，最后褪色 Salkowski反應(yīng) 樣品溶于氯仿， 加入硫酸 硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠 色熒光 Tschugaev反應(yīng) 樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯共熱 紫 → 紅 → 藍(lán) → 綠 三氯化銻反應(yīng) 噴 20%三氯化銻的三氯甲烷溶液（不含乙醇和水） ，于 60～ 70℃ 加熱 3～ 5分鐘 呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色 三氯乙酸 氯胺 T反應(yīng) （區(qū)別洋地黃類強心苷的各種苷元） 噴 25%的三氯乙酸 氯胺 T試劑 ,晾干后于加熱數(shù)分鐘，置紫外燈下觀察 洋地黃毒苷元衍生的苷類顯 黃色熒光 ；羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光；異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯藍(lán)色熒光 甲型強心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生 C22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色，乙型不能顯色。 （ 3）氯化氫 丙酮法（ Mannieh和 Siewert法） 將強心苷置于含 1%氯化氫的丙酮溶液中， 20℃ 放置兩周。 練習(xí)題 最佳選擇題 強烈 酸水解法水解強心苷，其主要產(chǎn)物是（ ） [答疑編號 5630090103] 【正確答案】 B 第三節(jié) 強心苷的提取分離與結(jié)構(gòu)測定 一、強心苷的提取分離 注意事項 ： （ 1）易受酸、堿和酶的作用 ,發(fā)生水解、脫水及異構(gòu)化等反應(yīng)，因此，在提取分離過程中要特別注意這些因素的影響或應(yīng)用。 甲型強心苷元 （ △ αβ γ 內(nèi)酯環(huán)） λ （ max） =217～ 220nm（ ～ ） 乙型強心苷元 （ △ αβ 、 γδ δ 內(nèi)酯環(huán)） λ （ max） =295～ 300nm（ ） 若甲型強心苷分子中有 △ 16（ 17） 與 △ αβ γ 內(nèi)酯環(huán)共軛，則上述最大吸收紅移至 270nm處產(chǎn)生強吸收； 若有 △ 14（ 15）， 16（ 17） 雙烯和不飽和內(nèi)酯共軛，該最大吸收進(jìn)一步紅移至 330nm附近產(chǎn)生強吸收； 若引入非共軛雙鍵，對紫外光譜幾乎無影響； 若引入兩個非共軛雙鍵也不與內(nèi)酯的雙鍵共軛，在 244nm處有吸收。 通常強心苷類化合物有一定的毒性，它能興奮延髓極后區(qū)催吐化學(xué)感受區(qū)而致惡心、嘔吐