【正文】 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 65 167。分子軌道雜化態(tài)： SP2 SP3。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 74 ? 用這種方法測量金屬的表面積，最主要的特點是測試易于實施，結果有良好的重復性，金屬原子與吸收物種間的化學計量關系能夠準確確定。 ? p型：氧化物表面 → 吸附質 O2上， ? 金屬離子氧化數(shù)升高。負載金屬離子 ——載體。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 85 二、潔凈固體表面的集合結構特征 ?固體表面在原子水平上的不均勻性 ?潔凈的不含雜質的固體表面在原子水平上很不均勻，在平面上存在有臺階、梯步、拐折以及空位、吸附質等。 。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 86 潔凈固休表面 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 87 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 88 三、潔凈固體表面的弛豫和重構 ?根據(jù)低能電子衍射技術（ LEET）等研究的結果，潔凈固體表面有幾種重要的結構變化。 ?目前國內外比表面積測試統(tǒng)一采用多點 BET法，國內外制定出來的比表面積測定標準都是以 BET（ BrunauerEmmettTeller）測試方法為基礎的。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 80 二、絕緣體氧化物上的化學吸附 ?絕緣體氧化物是屬于化學計量關系的氧化物，如MgO、 SiO Al2O3等都是絕緣體。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 75 167。 ? 多位吸附：苯。構成分子的吸附態(tài)。 ΔH of ads q Langmuir Freundlich 公式適用范圍： θ＝ ～ 。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 56 ? f、 a——兩個經驗常數(shù)，與溫度和吸附物系的性質有關。 吸附等溫線 ?溶液吸附多數(shù)屬物理吸附。 ?物理吸附是借助分子間力，吸附力弱，吸附熱?。? ?化學吸附是借助化學鍵，遵從化學熱力學和化學動力學的傳統(tǒng)規(guī)律。 ? 表面反應成為控制步驟的反應稱動力學區(qū)反應 ——分為外動力學區(qū)反應和內動力學區(qū)反應。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 32 五、催化劑載體的結構 ?催化所關注的金屬多屬 bcc和 Fcc晶體結構型，而催化劑載體材料一般采用絕緣體，如金屬氧化物等。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 20 ? 七個晶系 ? 根據(jù)晶胞的類型，找相應特征對稱元素，可以把 32個點群劃分為七個晶系。 復單位：分攤到兩個或以上點的單位。 類型：按作用力劃分 ——離子晶體，原子晶體， 分子晶體，金屬晶體，混合型晶體等。 金屬表面上的化學吸附 ? 167。 吸附等溫線 ? 167。 如： NaCl a 要素：①周期性重復的內容 ——結構基元 ②重復周期的大小和方向。 ab2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 12 素單位：只分攤到一個點陣點的單位。 ?能使一個圖象復原的全部不等同操作，形成一個對稱操作群。 ?對于 bcc結構的金屬如 Fe， X bcc= ?密堆 hcp結構如金屬鎂， X hcp= 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 31 四、表面層外氣 — 固界層的結構 ?在不存在總體混亂疊合的情況下，吸附層結構的標志可以與固體表面不一致，表明吸附層與固體表面層可能不具有結構有序化周期性； ?也可能二者相一致，即吸附層的晶胞結構與固體的原晶胞結構相同。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 41 孔徑大小對擴散系數(shù)的影響 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 42 ? 擴散成為控制步驟的反應稱擴散區(qū)反應 ——分為外擴散區(qū)反應和內擴散區(qū)反應。 ?吸附本身是一個復雜的過程，分為兩步進行，即物理吸附和化學吸附。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 50 167。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 55 2. 非理想吸附等溫式 ? 偏離 Langmuir型的吸附 ——非理想吸附 ? 偏離原因：① 表面非均勻性； ? ② 吸附分子之間有相互作用； ? ③ 發(fā)生多層吸附。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 59 ? Freundlich方程 假定吸附熱的變化隨覆蓋程度的增加按對數(shù)關系下降。 金屬表面上的化學吸附 ? 一、化學吸附研究用的金屬表面 ? 用于金屬化學吸附研究的試樣主要四類 : ? ① 金屬絲 ? ②金屬薄膜 ? ③金屬箔片 ? ④金屬單晶 易于制得清潔表面，表面化學組成可知 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 66 二、金屬表面上分子的吸附態(tài) ? 分了吸附在催化 劑表面 上 ， 與其表面原子間形成吸附鍵。 SP SP2。 ? 可用這種實測數(shù)據(jù)推算金屬表面原子數(shù)目和金屬表面積。表面形成氧離子覆蓋層。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 82 三、氧化物表面積的測定 ?氧化物表面積是非常重要的，氧化物的比表面積檢測數(shù)據(jù)只有采用 BET方法檢測出來的結果才是真實可靠的。 ?吸附的原子或分子可以是單個、或多個成島狀的