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正文內(nèi)容

最新氨法脫硫技術(shù)(更新版)

  

【正文】 進(jìn)行了大量研究,以SO2回收利用為目標(biāo),篩選煙氣脫硫的工藝。可以計(jì)算出,必要條件是,溫度℃,即在溫度小于46℃,才有可能在氣相中形成亞硫酸氫氨的固體。具有幾百套的工業(yè)化裝置在運(yùn)行。該技術(shù)早在上世紀(jì)60年代就得到了較為系統(tǒng)的研究,基本上未在煙氣脫硫方面工業(yè)化應(yīng)用。(6)、活性焦炭法活性焦炭催化氧化吸收法利用煙氣中的O2,采用催化劑將SO2氧化為SO3,直接轉(zhuǎn)化為硫酸。這樣,煙氣中SO2體現(xiàn)了非常明顯的回收價(jià)值,一般在400-600元/噸。而且脫硫產(chǎn)品中含有大量氧化鈣和亞硫酸鈣,利用價(jià)值很低。(1)、鈣法以石灰石為原料。如果用水吸收,則每m3煙氣需耗水75升,1臺(tái)30萬(wàn)kW機(jī)組,耗水量需達(dá)到10萬(wàn) m3/h,十分巨大。該工藝簡(jiǎn)單,可適合任何等級(jí)的鍋爐、電廠和冶煉廠。其基本工藝如下:在優(yōu)化操作和控制方面,提出的三回路控制方法,以pH控制氨流量,以液位控制水流量,以密度控制產(chǎn)品硫銨流量,具有很好的穩(wěn)定性和安全性,可實(shí)現(xiàn)完全的自動(dòng)化運(yùn)行,操作簡(jiǎn)單。在溫度50℃時(shí),SO2的常壓溶解度40g/L左右,對(duì)常規(guī)煙氣,其含 %(vol),SO2溶解量在40mg/L左右。當(dāng)然,以石灰為原料比石灰石更為昂貴,增加了該方法的原料成本。不過(guò),由于石灰石來(lái)源豐富,價(jià)格低廉,尤其象日本這樣的海島國(guó)家,具有大量石灰石礦產(chǎn)資源,同時(shí)又缺乏作為建材的石膏資源,因此,濕式鈣法,有時(shí)又稱為石灰石-石膏法在發(fā)達(dá)國(guó)家得到十分普遍應(yīng)用,比例在90%以上,其余主要是干式鈣法,還有鎂法。一般而言,氨中氮的價(jià)值在20元/N左右,碳銨在25 元/N,尿素在35元/N,氯化銨在25-30元/N(因?yàn)楹?,所以價(jià)格低),而硫銨與尿素持平,甚至高于尿素氮的價(jià)值。一個(gè)更主要的發(fā)展障礙來(lái)源于電力行業(yè)與化肥是兩個(gè)差距過(guò)于明顯的行業(yè),觀念上不容易接受。硫酸鎂的用途不大,而且鎂原料價(jià)格還比石灰石高,因此,在我國(guó)的應(yīng)用前景不樂(lè)觀。主要問(wèn)題是石膏過(guò)濾和洗滌要求高,易造成純堿的損失。由于活性焦炭通常呈粒狀,柱狀或球狀,煙氣在活性炭層中的停留時(shí)間在2-5秒之間,流體阻力和煙氣速度的矛盾比較大。但是,世界上普遍使用的商業(yè)化技術(shù)是鈣法,所占比例在90%以上。一個(gè)典型的例子是,英國(guó)國(guó)家電力公司在Drax的4000MW機(jī)組,濕式石灰石-石膏法的投資為10億USD,相當(dāng)于250USD/kW,年運(yùn)行費(fèi)用5000萬(wàn)USD,耗電量約占發(fā)電量的2%。當(dāng)x=,相當(dāng)于1分子氨結(jié)合1分子SO2,形成亞硫酸氫氨;當(dāng)x=,相當(dāng)于2分子氨結(jié)合1分子SO2,形成亞硫酸銨。如果煙氣中的SO2=500ppmv,水10%,氨分壓按1000ppmv考慮,三者相乘=,即使在50℃下,在氣相中不會(huì)形成亞硫酸氫銨。在水溶液中,形成亞硫酸氫銨和亞硫酸銨的混合物。1995年底,以在有色金屬冶煉煙氣SO2的非定態(tài)轉(zhuǎn)化項(xiàng)目為基礎(chǔ),肖教授領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊(duì)獲得了國(guó)家計(jì)委和教育部的“九五”重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目的支持,重點(diǎn)進(jìn)行大型有色金屬冶煉廠的SO2煙氣治理新技術(shù)――非定態(tài)SO2轉(zhuǎn)化技術(shù)的工業(yè)化示范工程建設(shè),以及燃煤火力發(fā)電廠煙氣SO2回收利用的中試研究,分為兩各課題,分別建在河南省和四川省。在這里,氨作為脫硫的載體,目標(biāo)產(chǎn)品是化肥:硫銨、磷銨或硝銨,和硫酸。該鍋爐燃用低硫煤,-%,煙氣中SO2含量平均500ppmv,折合年產(chǎn)規(guī)模僅幾千噸。兩種方法耗用的空氣量差別較大,干式氧化法的O2/SO2= 。第一代氨法脫硫技術(shù)包括四個(gè)過(guò)程:(1) 煙氣除塵、降溫和吸收二氧化硫獲得亞硫酸銨。第二代氨法脫硫技術(shù),以氨(包括氨水、液氨和碳銨)為原料,只生產(chǎn)硫酸銨的煙氣脫硫過(guò)程,而且尤其包括了一種多功能的逆流脫硫塔,使得SO2吸收、亞硫銨氧化、稀硫銨濃縮等在一個(gè)裝置中完成,從脫硫塔出來(lái)高濃度的硫酸銨溶液。第一、氨的易揮發(fā)性循環(huán)吸收液中硫銨濃度超過(guò)飽和濃度,并有固體硫銨存在,對(duì)應(yīng)濃度超過(guò)40%(wt),這么高的鹽濃度對(duì)亞硫銨的氧化是不利的。申川氨法主要采用并流脫硫塔,如下圖所示。(3) 出口煙氣含塵量 ≤30-50 mg/Nm3。
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