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淺談城市生活垃圾焚燒中二噁英的產(chǎn)生及控制畢業(yè)論文(更新版)

2025-08-06 16:56上一頁面

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【正文】 符合設(shè)計(jì)要求來判定二噁英是否達(dá)標(biāo)排放。 然后,我要感謝同寢室的室友,是她們給我提供了一個(gè)安靜的做畢業(yè)設(shè)計(jì)環(huán)境和照顧我,關(guān)心我。室友,大學(xué)里有你們真好。 [21](5)研究新的檢測技術(shù),對(duì)二噁英類污染物可以快而準(zhǔn)確的檢驗(yàn)。因此結(jié)合當(dāng)今國情及實(shí)際情況來講有效減少二噁英的產(chǎn)生應(yīng)采取的措施有:(1)減少爐內(nèi)合成,垃圾中的無機(jī)氯化物(如 NaCl)和有機(jī)氯化物(如塑料、橡黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 ( 論 文 ) 第 22 頁 共 26 頁22膠、皮革)在過渡金屬陽離子(如 Cu”)的催化下不完全燃燒生成二噁英。 某些真菌可降解二噁英。 (2)高溫焚燒法,在 1100℃左右,將二噁英在氧化氣氛中熱分解,將處理物變?yōu)闅堅(jiān)芭艢猓–O 2,H 2O,HCL)等。(2)霧狀活性炭粉末吸附法。而熄火前,應(yīng)使?fàn)t內(nèi)溫度迅速下降,越過二噁英易產(chǎn)生的溫度區(qū),破壞產(chǎn)生二噁英所需的外界條件,從而減少二噁英形成的機(jī)率。 [16] 焚燒時(shí)二噁英的控制 焚燒爐影響經(jīng)查有關(guān)材料統(tǒng)計(jì),各焚燒爐因處理量差別及其工藝設(shè)計(jì)和操作條件的不同,而導(dǎo)致產(chǎn)生的二噁英排放濃度各不相同,如表 3 所示。 采用快速煙氣冷卻技術(shù)(如噴霧干燥技術(shù))的關(guān)鍵在于促使較高溫度下的二黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 ( 論 文 ) 第 18 頁 共 26 頁18噁英氣體快速冷凝為固體顆粒物,從而在后續(xù)凈化工藝中極易被捕獲掉。(2)延長爐內(nèi)煙氣的停留時(shí)間。因此,垃圾焚燒電廠采用袋式除塵器是較為關(guān)鍵的控制二噁英進(jìn)一步排放的措施,成為必須采取的步驟之一。此外,帶有孤對(duì)電子的分子,如含有氮或硫的分子,也可與 Cu、Fe 及其它過渡金屬反應(yīng)形成穩(wěn)定的化合物,從而降低通過催化形成二噁英的可能性。第二個(gè)可能的反應(yīng)是 S 與 CuO 催化劑之間的反應(yīng):CuO+SO2+1/2 O2=CuSO4 該反應(yīng)改變了 CuO 催化產(chǎn)生 Cl2的反應(yīng)活性,相對(duì)減少了形成二噁英所需的氯源。其反應(yīng)過程如下。在評(píng)估某生產(chǎn)行業(yè)的 PCDD/Fs 對(duì)某地區(qū)貢獻(xiàn)率時(shí),除了考慮該行業(yè)生產(chǎn)過程產(chǎn)生的 PCDD/Fs 的濃度,還應(yīng)綜合考慮該行業(yè)的生產(chǎn)能力及排放系數(shù)。目前,制定二噁英接觸限值的國家不多。歐盟對(duì)人體健康的要求比較高,制定標(biāo)準(zhǔn)也比較嚴(yán)格,將二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)定為 —TEQ/m3是目前世界上學(xué)術(shù)界無爭議的、無害的、最安全的標(biāo)準(zhǔn)。此外,二噁英類的毒性當(dāng)量(TEQ)也可用煙道中氯苯量間接反應(yīng)。近年來,商品化的純化裝置也被引進(jìn)減少了測試人員接觸二噁英類的風(fēng)險(xiǎn)。1996 年世界衛(wèi)生組織歐洲局對(duì)原來的 Dioxins 的 TEF 值進(jìn)行了重新評(píng)估,并提出了包括 Co 一PCB 在內(nèi)的新的 TEF,此后很多發(fā)達(dá)國家相繼在 Dioxins 的檢測方法中追加了檢測 CO 一 PCB 部分。目前還常用的檢測分析方法有:CALUX 生物檢測法、熒光素酶的合成與二噁英類的分析等。樣品中 PCDDs 或 PCDFs 的濃度與毒性當(dāng)量因子 TEF 的乘積之和,即為樣品中二噁英的毒性當(dāng)量 TEQ。前驅(qū)物固相催化反應(yīng)通常被認(rèn)為是二噁英產(chǎn)生的主要來源。試驗(yàn)表明,爐內(nèi)溫度在 800℃時(shí),99.95%的PCDD/Fs 得以分解,溫度越高,二噁英的分解速率越快。城市生活垃圾焚燒(MSWI)過程二噁英排放量占全球排放量的 50%以上。長期暴露在二噁英環(huán)境中會(huì)引起動(dòng)物胸腺萎縮、細(xì)胞免疫與體液免疫功能降低等癥狀。以及芳香烴受體存在機(jī)體的意義也就是其生理作用和內(nèi)源性配體。(3)配體受體復(fù)合物與 DNA 的結(jié)合,隨后轉(zhuǎn)移入細(xì)胞,在細(xì)胞核中聚集。芳香烴受體誘導(dǎo)基因表達(dá),改變激酶活性,改變蛋白質(zhì)功能。如黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 ( 論 文 ) 第 6 頁 共 26 頁6表 1 列出了 17 種二噁英活性同類物的毒性當(dāng)量因子 ITEF。 [4] 二噁英的毒性以及危害 二噁英的毒性 大量動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明很低濃度的二噁英就對(duì)動(dòng)物表現(xiàn)出致死效應(yīng)。二噁英包括 210 種化合物,這類物質(zhì)非常穩(wěn)定,熔點(diǎn)較高,極難溶于水,可以溶于大部分有機(jī)溶劑,是無色無味的脂溶性物質(zhì),所以非常容易在生物體內(nèi)積累。然而試驗(yàn)結(jié)果顯示氯酚轉(zhuǎn)化為二噁英的比例很低,但不同的試驗(yàn)結(jié)果有點(diǎn)不同。 德國 1990 年統(tǒng)計(jì)資料表明城市生活垃圾焚燒過程是二噁英類的最大來源,比有色金屬冶煉過程多 14%,為含鉛汽油燃燒過程的 20 余倍,分別是柴油,無鉛汽油燃燒過程的 940 倍和 960 倍。因垃圾焚燒技術(shù)與填埋處理技術(shù)相比擁有占地小、場地選擇易、處理時(shí)間短、減量化顯著、無害化較徹底以及可回收垃圾焚燒余熱等優(yōu)點(diǎn),越來越受到重視。目前我國城市人均生活垃圾年產(chǎn)量為 440 公斤,全國城市生活垃圾的年產(chǎn)量超過 億噸,且每年以 8%~10%的速度增長。Heindel 經(jīng)過廣泛的調(diào)查總結(jié)歸納出 23 種工業(yè)過程可能是環(huán)境中二噁英的潛在來源,歸納起來主要為 4 個(gè)方面:燃燒過程,化學(xué)制造過程,金屬冶煉過程黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 ( 論 文 ) 第 3 頁 共 26 頁3以及和光化學(xué)作用和生化作用過程。 化學(xué)試劑制造過程 許多有機(jī)氯化學(xué)產(chǎn)品在溶液中進(jìn)行合成時(shí)均有可能形成二噁英。在紫外黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 ( 論 文 ) 第 4 頁 共 26 頁4光照射下水中的 PCP 也能轉(zhuǎn)化為 OCDD。引起世人關(guān)注的是 19 的位置上被氯原子所取代的二噁英,稱之為多氯二苯并二噁英(PCDD) ,理論上,PCDD 共有 75 種同分異構(gòu)體,每種都具有不同的物理和化學(xué)性質(zhì),毒性也不一樣。研究認(rèn)為毒性限于 2,3,7,8 位均有氯原子的含 48 個(gè)氯原子的同類物,毒性最強(qiáng)的是 2,3,7,8TCDD。在 MSW 焚燒排氣中,呋喃較二噁英占優(yōu)勢。通常認(rèn)為二噁英通過被動(dòng)擴(kuò)散方式進(jìn)入細(xì)胞漿(由于二噁英為脂溶性物質(zhì)) ,但也有研究顯示被動(dòng)擴(kuò)算并不能完全解釋二噁英的毒性反應(yīng)。(4)表達(dá)蛋白作用的發(fā)揮。他能夠?qū)е聡?yán)重的皮膚損傷性疾病,具有強(qiáng)烈的致癌、致畸作用,同時(shí)還具有生殖毒性、免疫毒性和內(nèi)分泌毒性。因此,1997 年國際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)將其確定為Ⅰ類人類致癌物。初始生成階段的二噁英量與焚燒溫度密切相關(guān),二噁英只有在 250550℃條件下才能生成,超過 550℃以后,二噁英的分解作用占優(yōu)勢。二噁英前驅(qū)物可以是氯苯、氯酚等二噁英類片段物質(zhì);也可能是脂肪族化合物、芳香族化合物、氯代烴等化合物,在有活性氯的氛圍中,在燃燒后區(qū)域的高溫段大于 400℃,最有效的范圍是 750℃通過環(huán)化及氯化等過程形成。但其原料是大分子碳(殘?zhí)?與氧、氯、氫等基本元素。g1 和 表示。較早的二噁英分析測定方法主要采用低分辨率色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/LRMS)進(jìn)行定性定量,樣品需要量較大,且易受干擾,只能測定濃度較高的樣品。我國也于 2022 年底發(fā)布了二噁英類物質(zhì)測定的標(biāo)準(zhǔn)方法,并已于 2022年 4 月份正式實(shí)施。有人使用H4llE 細(xì)胞檢測、CALUX,酶免疫分析法等基于細(xì)胞培養(yǎng)的生物方法進(jìn)行定性或定量的篩查,以及利用納米顆粒修止的 DRE 探針與二噁英及芳烴受體之間的結(jié)合來進(jìn)行測定的二噁英光密度的測定方法。[14] 二噁英采取的控制標(biāo)準(zhǔn)及政策 通常評(píng)價(jià)二噁英時(shí)采用每日可耐受攝入量(Tolerable Daily Intake,簡稱 TDI)的概念,即從人體健康的角度出發(fā),把人的一生所能耐受的二噁英總量分解為 1 日、1kg 體重所能攝取的量。一些國家對(duì)不同行業(yè)向環(huán)境排放 PCDD/Fs 的限值已經(jīng)陸續(xù)頒布實(shí)施,此類限值根據(jù)所用設(shè)備新舊程度及生產(chǎn)能力的不同而產(chǎn)生變動(dòng)(表 2)。鑒于職業(yè)人群是二噁英暴露的高危人群,對(duì)重點(diǎn)工作場所應(yīng)將二噁英的監(jiān)測納入常規(guī)監(jiān)測項(xiàng)目。5 二噁英的抑制及有效控制方法 二噁英的抑制5. 垃圾與煤摻燒抑制二噁英的產(chǎn)生從形成機(jī)理上講,有機(jī)物質(zhì)在氯原子和金屬存在的狀況下進(jìn)行焚燒,被認(rèn)為是形成二噁英的主要途徑。數(shù)據(jù)表明,煤與垃圾共燃燒可以形成相對(duì)較少量黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 ( 論 文 ) 第 16 頁 共 26 頁16的 PCDD/Fs。添加石灰石和氧化鈣可以通過對(duì) HCL 的吸收來阻止 HCL 的進(jìn)一步分解,從而有效地降低氯源。當(dāng)溫度相對(duì)較低時(shí),大部分的二噁英將成為固態(tài)而容易被捕獲。(2)燃燒過程以及低溫?zé)煔舛沃写呋橘|(zhì)(如 Cu 及其金屬氧化物)的存在。 抑制二噁英污染的其它手段 除上述污染抑制技術(shù)外,以下的一些方法對(duì)于有效抑制二噁英的形成與排放也是極為有效的:(1)垃圾入爐前的分選。 二噁英的有效控制方法通過二噁英產(chǎn)生條件和機(jī)理可以分析出,城市垃圾焚燒產(chǎn)生二噁英控制一般可以從源頭控制、爐內(nèi)控制及產(chǎn)物控制三方面入手。同時(shí)減少焚燒爐點(diǎn)火、熄火次數(shù),保持穩(wěn)定燃燒可以有效減少二噁英排放量。另外, 也可以采用流化床焚燒爐,以及在垃圾中摻入一定量的含硫煤(因二氧化硫能抑制二噁英的生成)等, 較好地降低焚燒過程二噁英的生成量。美國密執(zhí)安大學(xué)的一項(xiàng)研究表明,多壁碳納米管清除二噁英效果遠(yuǎn)高于 1991 年以來歐盟和日本使用的碳原子呈六方晶系排放的物質(zhì),二噁英的苯環(huán)與納米管表面強(qiáng)烈反應(yīng)。 [20] 微生物處理法 早在 1980 年,就有人提出用微生物破壞二噁英;到 1989 年才分離出能礦煙氣 急冷洗滌塔 消石灰噴射器活性炭噴射器排放 煙道 布袋除塵器黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 ( 論 文 ) 第 21 頁 共 26 頁21化二苯p二噁英、二苯醚及其鹵化類似物的好癢菌,并對(duì)其降解途徑進(jìn)行了機(jī)理分析。 超聲波分解法日本某大學(xué)工學(xué)系前田昭泰教授成功開發(fā)出超聲波分解水中二噁英和多氯聯(lián)苯等有害有機(jī)氯化物的新技術(shù)。從我國生活垃圾成分和資金投入因素綜合考慮,焚燒煙氣處理宜采用半干法加布袋除塵工藝,利用秸桿灰和石灰粉吸附煙氣中殘存的二噁英以及中和酸性物質(zhì),再經(jīng)除塵器凈化。 首先,我要感謝李老師,是李老師認(rèn)真、耐心的指導(dǎo)和及時(shí)給我提寶貴意見
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