【正文】 =% y %=% 6. 解： 當pH=1時，[H+]=101，抑制了上述平衡向右移動，[A]/[HA]=104，該弱酸大部分以分子的形式存在，因此D≈KD≈30；當溶液的pH=5時，[H+]=105，[A]/[HA]=2，該酸只有1/3在水中以分子的形式存在，C水=3[HA]，因此D=10；萃取率E%=D/(D+1), pH=1時，E%=30/31, pH=5時，E%=10/11.7. 解：lgD=n(pHpH1/2)；pH=(1/n)lgD+ pH1/2在D=1%~99%時，pH值分別為：pH(In3+)=(1/n)lgD+ pH1/2=(1/3)2+ =。=104mol/LKa=107104247。103=104mol/L4. 解：A=εbC, C=(1041)=105 M(苦味酸胺)=(1051)=444由于苦味酸與該有機胺在作用時，脫去一分子水形成苦味酸胺，因此該有機胺的分子量M=444+18229=2335. 答：在測定工作曲線時，選用蒸餾水作為參比溶液；在測定樣品時，因為樣品溶液中Co2+有色，所以選用不加KIO4的待測液作為參比溶液。若已知n，便可求得配合物離子的配位數(shù)p與離解常數(shù)Kd。28. 解： 如圖可知，=，x=29. 解：該題使用標準加入法測未知Cd2+的濃度。由于電解時間比較短，因而密度梯度所產(chǎn)生的對流運動可以忽略不計。(964872) 1765=23. 答：當外加電壓小于分解電壓時，在電極上看不見有電解現(xiàn)象發(fā)生，只有極微量的電流通過電解池，這個電流就是“殘余電流”。=當Cd2+沉淀完全時，其剩余濃度為1107ME’= E176。=(2) pH=logH+=log()=15. 解：電極反應：Ag++e→Ag E176。13. 解：電極反應為：陽極：4OH 4e→2H2O+O2↑ Ea176。為了要得到理想的電極物，最主要是在電解過程當中防止“濃差極化”現(xiàn)象產(chǎn)生。，則pMgx=lg(102)+()/=, αMg==107mol/L。當達到某一動態(tài)平衡時，在它們之間建立了一個雙電層，產(chǎn)生了電位差，即液接電位。，將混合物溶解于水，加入AgNO3溶液，此樣品中Na2O及K2O的含量各為多少？4以BaSO4形式測定不純Na2SO4(約99%)中SO的含量，應該稱取多少克Na2SO4試樣為宜?5沉淀MgNH4PO4以測定Mg時，沉淀中有1%NH4+被等量（摩爾）的K+取代。解：（1）（2） （3）32．下列各種情況，分析結果是準確的還是偏低或偏高，為什么？(1) pH=4時以莫爾法測定Cl。計算此廢液中銀的百分含量。25．， ，這時PbO2被還原為Pb2+離子。22．計算在1mol/L HCl溶液中用Fe3+滴定Sn2+%%時的電位。然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+，計算試樣中Cu2+、Zn2+、Mg2+的百分含量。(3) 計算此滴定的終點誤差。(1) 求苯甲酸溶液的濃度。(3) 計算化學計量點時的pH值。如果測定HA1時的終點控制為pH=，測定HA1的終點誤差為多少？ 3．,，計算化學計量點以及化學計量點前后177。此時溶液中Zn2+的主要存在形式是什么?36．有1mmol AgCl，溶于500mL氨水后，計算溶液中未配位的Ag+離子濃度。29．計算CaF2在pH=。H2O – NH4Cl混合溶液中，已知溶解后的溶液中[NH]=[NH3]=，求[Zn2+]的濃度。14． ，計算此緩沖溶液的pH值及緩沖容量。 = 177。n12345678910xin11121314151617181920xi497解：`n12345678910xix0n11121314151617181920xi497x550, , 圖： 中心線 = U/LCL (控制上、下限) = 177。；(2)99%%T。分析樣品應稱至多少，才能保證可疑值不大于1%？解： 8．測定固體氯化物中氯的百分含量，；；；；；；。%時，應改稱多少樣品？，%時，應不少于多少體積的溶液？解：(1) (2) 4．%以內(nèi)，那么微量天平每一次讀數(shù)可允許的最大可疑值是多少？5．，這個數(shù)字所包含的測量準確度是多少？如測量的誤差為10km，此數(shù)值應如何表示。如果被分析的物質大約含10%的Br，試計算所取試樣為(1)10mg；(2)50mg；(3)100mg時測定的相對誤差和絕對誤差為多少?試樣重 （mg）1050100相對誤差（%）2042絕對誤差 （%Br）3．分析天平每次讀數(shù)的可疑值是177。2(mg)/(g)100% = % %7．托盤天平讀數(shù)誤差為177。用此法測定標準試樣( %)中氯的百分含量， %，標準偏差S=%，問測定結果與標準值之間是否存在顯著性差異(95%置信度水平)？14．分析者必須最少進行多少次的平行測定，才能使測得的平均值與真實值之差()有95%的概率不超過其單次測定的標準偏差？如果把置信度定為99%，則測定次數(shù)又該是多少？15．為了鑒定一個新光度法的精密度，%T，試考慮由于儀器變動性的誤差，需進行多少次的讀數(shù)來求平均值才能達到下面的要求：(1)95%%T。24．用所給質量控制樣品的測定數(shù)據(jù)，作控制圖，并說明其使用方法。 A2= 177。12．求下列混合溶液的pH值(1) (2) 13．。如果將溶液的pH調(diào)節(jié)到pH=，等于多少？21．– EDTA配位化合物溶解于1L NH328．50mL ，試計算Ag2CrO4的溶解度(只考慮同離子效應)。35．考慮生成氫氧基配位化合物的影響，計算Zn(OH)2在pH=10時的溶解度。2．兩個一元弱酸HA1和HA2的混合溶液中 ？若能分別滴定，計算滴定之前和第一、第二化學計量點的pH值。(1) 求此弱酸的摩爾質量(2) 計算弱酸的離解常數(shù)Ka。()12．。(2) 用鉻藍B作指示劑滴定到轉變點為終點，已知lgKCaIn=，指示劑的質子化常數(shù)lgKHIn=，計算上述滴定終點的pCa。用同濃度EDTA溶液滴定Mg2+。(3) 以金屬鋅為基準物質，鉻黑T為指示劑標定EDTA，用以測定試液中Ca2+的含量。計算KMnO4溶液的濃度(mol/L)。5H2O) 多少毫升？28．若想應用莫爾法測定IO含量，CrO濃度必須多大才能恰在化學計量點時Ag2CrO4開始沉淀？29．，加入適量HNO3，以鐵銨礬為指示劑。已知：KspAgIO3 = 108， KspAgSCN = 1012, 終點時Fe (SCN)2+ = 106 mol/L。計算試樣含的百分數(shù)。因為氫離子的擴散速度比氯離子的擴散速度快，所以在稀溶液的一邊出現(xiàn)了多余的氫離子而帶正電，在較濃溶液一邊則由于有過剩的氯離子而帶負電。，則pMgx=lg(102)+()/=, αMg==107mol/L。12. 答：理想電解電極物是說在電極上析出的物質必須純凈、緊密或光滑，以便在洗滌、烘干時不易脫落。因為溫度增加后，不但減小了溶液的粘度，同時增加了離子的擴散速度，可以避免濃差極化現(xiàn)象的產(chǎn)生。2)++=14. 解：電極反應為：陽極：4OH 4e→2H2O+O2↑陰極：Ag++e→Ag(1) n(H+)= n(Ag+)=1247。2=Cd2++2e→Cd E176。100%=%21. 解：M=m/n=96487/(402)=22. 解：w=nM=60247。 對流運動是由于電極表面上不同區(qū)域的密度差異（密度梯度）以及攪動作用及溶液的振動等因素而引起的。若已知n，便可求得配合物離子的配位數(shù)p與離解常數(shù)Kd。 Mn+ + pLb 由能斯特方程和尤考維奇方程得：(DE1/2為金屬配離子與相應的簡單金屬離子的半波電位之差)，在不同配合劑濃度下測定DE1/2，用DE1/2 對lg[Lb]作圖，得一直線，截距RT/nFln Kd ，斜率為p(RT/nF)。cm)2. 解：T1=80%, A1=lgT1=因為A=abC, a,C固定，則A∝b, 所以A2=5=T2=10A2=, ==%3. 解：A=abC, A1/A2=C1/C2, , C2==106g/mLC2=106g/mL247。(3)10. 解：從所給數(shù)據(jù)中可以發(fā)現(xiàn)，當pH增大到10時，吸光度值不再隨之增大，表明此時該指示劑已經(jīng)完全電離，[In]=1103mol/L，所以ε=(11031)=102當pH=7時，C2=1103247。 lB/lO= =2cm lO=10cm 4. 解：剩余nOH== m mol，其余的OH則被交換出的H+中和，樹脂的交換容量為｛ (100247。Cv為傳質阻力項，反映了組分在固定相和流動兩相之間達到平衡需要一定的時間，因而該項與流動相流速v稱正比，流速越快，組分在柱內(nèi)的保留時間越短，組分就越難在兩相間達到平衡。(1)：二甲胺乙酸乙酯乙酸 (2)：己烷苯丙烯二氯苯5（1）乙醚 苯 己烷 環(huán)己烷 （2）乙酰胺 1,2二氯乙烷 丙酮 6（1）二甲胺 乙酸乙酯 乙酸 （2）己烷 丙烯 二氯苯7. 答：選擇合適的固定相和流動相；采用梯度洗脫。/kB39。n→п*，п→п*躍遷是用可見紫外光度法測有機物的最常見的躍遷類型。9. 解： 頻率波數(shù)波長第十二章 原子光譜分析法1. 解：1eV=1019J；1J=107爾格(1) (2) 2. 解：(1) (2) 3. 答：光譜項是利用量子數(shù)來表示原子能級的符號。d. 激發(fā)態(tài)溫度。線色散率越大，則兩條波長相差很小的譜線即能分開。線色散率是指波長相差dλ的兩條譜線在焦面上被分開的距離dl，dl/dλ為線色散率光柵色譜儀是利用光的衍射原理進行分光的，其色散率和分辨率都較棱鏡攝譜儀高，且色散率與波長無關。當以外加元素作為內(nèi)標時，則試樣中不應該還有該種元素或者含量應微量到可以忽略不計。14. 解：d(sinα+sinβ)=mλ，所以16920 (sin10176。原子吸收光譜采用銳線光源進行光激發(fā)；只可用于定量分析。若采用銳線光源，只要發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致，發(fā)射線就相當于吸收線的中心和中心部分，則積分吸收與峰值吸收非常接近，可以用峰值吸收代替積分吸收。 （2）狹縫寬度：影響光譜通帶寬度與檢測器接收輻射的能量。 火焰原子化法：火焰的選擇和調(diào)節(jié)是影響原子化效率的主要因素。（5）進樣量：進樣量過大或過小都會影響測量過程。凝聚相干擾是指當霧化微滴揮發(fā)為氣態(tài)分子前所產(chǎn)生的干擾。3. 答：由于屏蔽效應使產(chǎn)生共振時磁場強度或共振頻率發(fā)生位移的現(xiàn)象稱化學位移。(60*106)106ppm=；247。依次(b)、(c)、(d)、(e)離苯環(huán)越來越遠，去屏蔽效應逐漸減小，共振信號不斷向高場移動。電子轟擊離子化法:使用高能電子束從試樣分子中撞出一個電子而產(chǎn)生正離子，即：M+e→M++2e，電子束產(chǎn)生各種能態(tài)的M+，若產(chǎn)生的分子離子帶有較大的內(nèi)能，可以通過碎裂反應而消去。缺點是：獲得的結構信息較少。 單聚焦質量分析器：通過磁場的作用使發(fā)散的具有相同質荷比的離子束聚焦于出射狹縫，并通過固定某一加速電壓連續(xù)改變磁場強度（現(xiàn)代質譜儀常用），收集不同質荷比的離子流m/z = H2r2e/2U，獲得質譜圖。 21. 答：質譜圖上若分子離子峰出現(xiàn)，一般出現(xiàn)在質荷比較高的位置，但有時不一定（因為有同位素峰等）。5)當化合物中有溴或者氯時，可利用M與M+2峰的比例來確認分子離子峰。另外，同位素峰的強度和分子中所含相應原子的個數(shù)n有關。)2+(247。=%C6H5Cl：M+2/M=24