【正文】 ：N=(+++)/4= S=(3)：H=L/N=*105m9. 解：k’=N固/N流=tR39。在HPLC中，在分離過程中使兩種或兩種以上不同極性的溶劑按一定程序連續(xù)改變它們之間的比例，從而使流動(dòng)相的強(qiáng)度、極性、pH值或離子強(qiáng)度相應(yīng)地變化，達(dá)到提高分離效果，縮短分析時(shí)間的目的。因此為了提高柱效，降低理論塔板高度，應(yīng)該選擇一個(gè)合適的流動(dòng)相流速。A=2λdp（λ為柱的填充不規(guī)則因子，dp為填充料平均顆粒直徑），因此dp越小即填充顆粒直徑越小越有利于提高柱效，A項(xiàng)與流動(dòng)相流速無關(guān)。25)｝/1= m mol/g 5. 解：設(shè)KBr和NaCl的摩爾數(shù)分別為：x和y x+y=103 + = x=104 mol y=103 molx %=% y %=% 6. 解： 當(dāng)pH=1時(shí)，[H+]=101，抑制了上述平衡向右移動(dòng)，[A]/[HA]=104，該弱酸大部分以分子的形式存在，因此D≈KD≈30；當(dāng)溶液的pH=5時(shí)，[H+]=105，[A]/[HA]=2，該酸只有1/3在水中以分子的形式存在，C水=3[HA]，因此D=10；萃取率E%=D/(D+1), pH=1時(shí)，E%=30/31, pH=5時(shí)，E%=10/11.7. 解：lgD=n(pHpH1/2)；pH=(1/n)lgD+ pH1/2在D=1%~99%時(shí)，pH值分別為：pH(In3+)=(1/n)lgD+ pH1/2=(1/3)2+ =。3x) x=NaS2O3 ～ I2 1 4？ ？=102247。=104mol/LKa=107104247。125247。103=104mol/L4. 解：A=εbC, C=(1041)=105 M(苦味酸胺)=(1051)=444由于苦味酸與該有機(jī)胺在作用時(shí)，脫去一分子水形成苦味酸胺，因此該有機(jī)胺的分子量M=444+18229=2335. 答：在測定工作曲線時(shí)，選用蒸餾水作為參比溶液；在測定樣品時(shí)，因?yàn)闃悠啡芤褐蠧o2+有色，所以選用不加KIO4的待測液作為參比溶液。cm)A=εbC, 摩爾吸光系數(shù)ε=A/bC=(2247。若已知n，便可求得配合物離子的配位數(shù)p與離解常數(shù)Kd。 Mn+ + pLb由能斯特方程和尤考維奇方程得：(DE1/2為金屬配離子與相應(yīng)的簡單金屬離子的半波電位之差)，在不同配合劑濃度下測定DE1/2，用DE1/2 對lg[Lb]作圖，得一直線，截距RT/nFln Kd ，斜率為p(RT/nF)。28. 解： 如圖可知，=，x=29. 解：該題使用標(biāo)準(zhǔn)加入法測未知Cd2+的濃度。26. 答：不同金屬離子有不同的分解電位，在極譜圖上可以獲得不同的半波電位，因此半波電位可以作為極譜定性分析的依據(jù)。由于電解時(shí)間比較短，因而密度梯度所產(chǎn)生的對流運(yùn)動(dòng)可以忽略不計(jì)。極譜分析的定量依據(jù)是擴(kuò)散電流與溶液中待測離子濃度成正比（id=KC）。(964872) 1765=23. 答：當(dāng)外加電壓小于分解電壓時(shí)，在電極上看不見有電解現(xiàn)象發(fā)生，只有極微量的電流通過電解池，這個(gè)電流就是“殘余電流”。283。=當(dāng)Cd2+沉淀完全時(shí)，其剩余濃度為1107ME’= E176。=NH4+似乎對這個(gè)體系沒有影響。=(2) pH=logH+=log()=15. 解：電極反應(yīng)：Ag++e→Ag E176。4lg(109)4=Ec’= Ec176。13. 解：電極反應(yīng)為：陽極：4OH 4e→2H2O+O2↑ Ea176。這樣供給離子的速度很快，即使電流密度大，也不致產(chǎn)生濃差極化現(xiàn)象。為了要得到理想的電極物，最主要是在電解過程當(dāng)中防止“濃差極化”現(xiàn)象產(chǎn)生。超電壓包括兩個(gè)部分，陽極超電壓Wa和陰極超電壓Wc。，則pMgx=lg(102)+()/=, αMg==107mol/L。(2) pHx=+()/=。當(dāng)達(dá)到某一動(dòng)態(tài)平衡時(shí)，在它們之間建立了一個(gè)雙電層，產(chǎn)生了電位差，即液接電位。解：已知：F(BaSO4) = ，F(xiàn)(Na2SO4) = ，設(shè)：另一硫酸鹽MSO4的相對分子量為x，則：第六章 電化學(xué)分析法1. 答：液體接界處存在的點(diǎn)位差稱為液接點(diǎn)位。，將混合物溶解于水，加入AgNO3溶液，此樣品中Na2O及K2O的含量各為多少？4以BaSO4形式測定不純Na2SO4(約99%)中SO的含量，應(yīng)該稱取多少克Na2SO4試樣為宜?5沉淀MgNH4PO4以測定Mg時(shí)，沉淀中有1%NH4+被等量（摩爾）的K+取代。第五章 重量分析法1 計(jì)算下列換算因數(shù)： （1）稱量形式為Mg2P2O7測定P； （2）稱量形式為(NH4)2PO4解：（1）（2） （3）32．下列各種情況，分析結(jié)果是準(zhǔn)確的還是偏低或偏高，為什么？(1) pH=4時(shí)以莫爾法測定Cl。31．設(shè)采用佛爾哈德法測定KIO3含量。計(jì)算此廢液中銀的百分含量。計(jì)算試樣中As2O3+As2O5混合物的質(zhì)量。25．， ，這時(shí)PbO2被還原為Pb2+離子。H2C2O422．計(jì)算在1mol/L HCl溶液中用Fe3+滴定Sn2+%%時(shí)的電位。(2) ，調(diào)節(jié)好酸度后，其反應(yīng)為： Fe3++ZnY2=FeY+Zn2+20．，溶解后在容量瓶中稀釋至250mL，移取25mL，過濾洗凈沉淀中吸附的Ba2+，然后，+，計(jì)算SO的百分含量。然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+，計(jì)算試樣中Cu2+、Zn2+、Mg2+的百分含量。(1) =10，(2) ，先使鈣以CaC2O4沉淀析出，洗滌后將它溶于酸，再用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣。(3) 計(jì)算此滴定的終點(diǎn)誤差。 14．鉻藍(lán)黑R指示劑H2In是紅色，HIn2是藍(lán)色，In3是橙色，它的，它與金屬離子生成的MIn是紅色的配合物。(1) 求苯甲酸溶液的濃度。產(chǎn)生的氨被蒸餾到硼酸溶液中。(3) 計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值。試計(jì)算試樣中Na2CO3與NaOH的百分含量。如果測定HA1時(shí)的終點(diǎn)控制為pH=，測定HA1的終點(diǎn)誤差為多少？ 3．,，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)以及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后177。39．計(jì)算CaCO3在純水中的溶解度和平衡時(shí)溶液的pH值。此時(shí)溶液中Zn2+的主要存在形式是什么?36．有1mmol AgCl，溶于500mL氨水后，計(jì)算溶液中未配位的Ag+離子濃度。33．計(jì)算AgCl在pH=8的配位劑B總濃度CB=。29．計(jì)算CaF2在pH=。24．試證明：氧化還原反應(yīng)中有H+參加，或者有不對稱電對參加時(shí)，平衡常數(shù)計(jì)算公式(3 – 65)及(3 66)都是正確的。H2O – NH4Cl混合溶液中，已知溶解后的溶液中[NH]=[NH3]=，求[Zn2+]的濃度。已知Cd2+ Tart 的 lgβ1=，Zn2+ Tart的lgβ2=19．50mL ，當(dāng)加入49，95mL EDTA溶液反應(yīng)完全后， EDTA溶液試液的批pM值變化1個(gè)單位，計(jì)算MY配位化合物的條件形成常數(shù)。14． ，計(jì)算此緩沖溶液的pH值及緩沖容量。4．計(jì)算下列溶液的`pH值(1) (2) (3) (4) (5) (6) 108mol/L HCl(7) (8) (+NHCHCOOH)(9) (10) 6．計(jì)算下列溶液的`pH值(1) pH (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 與空氣平衡的蒸餾水(105mol/L的CO2)7．， mol固體NH4Cl(設(shè)體積不變)，此NH3溶液的pH值改變多少？8．100mL (假設(shè)體積不變)，計(jì)算溶液的pH值。 = 177。 A2 = 177。n12345678910xin11121314151617181920xi497解：`n12345678910xix0n11121314151617181920xi497x550, , 圖： 中心線 = U/LCL (控制上、下限) = 177。19．。；(2)99%%T。 12．已知某種測定錳的方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差σ=，%。分析樣品應(yīng)稱至多少，才能保證可疑值不大于1%？解： 8．測定固體氯化物中氯的百分含量，；；；；；；。10H2O)為基準(zhǔn)物，應(yīng)稱多少？稱量的相對誤差是多少？解：若每次消耗HCl溶液為25ml，則：F(Na2CO3) = ， 25103106/2 = (g)稱量誤差： 177。%時(shí)，應(yīng)改稱多少樣品？，%時(shí)，應(yīng)不少于多少體積的溶液？解：(1) (2) 4．%以內(nèi)，那么微量天平每一次讀數(shù)可允許的最大可疑值是多少？5．，這個(gè)數(shù)字所包含的測量準(zhǔn)確度是多少？如測量的誤差為10km，此數(shù)值應(yīng)如何表示。第二章 分析數(shù)據(jù)的處理和質(zhì)量保證1．有一標(biāo)準(zhǔn)試樣，%，發(fā)給學(xué)生A，%，%%；另一標(biāo)準(zhǔn)試樣，%，發(fā)給學(xué)生B，%，%%。如果被分析的物質(zhì)大約含10%的Br，試計(jì)算所取試樣為(1)10mg；(2)50mg；(3)100mg時(shí)測定的相對誤差和絕對誤差為多少?試樣重 （mg）1050100相對誤差（%）2042絕對誤差 （%Br）3．分析天平每次讀數(shù)的可疑值是177。%的要求？若改用硼砂(Na2B4O72(mg)/(g)100% = % %7．托盤天平讀數(shù)誤差為177。計(jì)算：(1)平均值；(2)標(biāo)準(zhǔn)偏差；(3)99%置信度時(shí)平均值的置信區(qū)間。用此法測定標(biāo)準(zhǔn)試樣( %)中氯的百分含量， %，標(biāo)準(zhǔn)偏差S=%，問測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異(95%置信度水平)？14．分析者必須最少進(jìn)行多少次的平行測定，才能使測得的平均值與真實(shí)值之差()有95%的概率不超過其單次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差？如果把置信度定為99%，則測定次數(shù)又該是多少？15．為了鑒定一個(gè)新光度法的精密度，%T，試考慮由于儀器變動(dòng)性的誤差，需進(jìn)行多少次的讀數(shù)來求平均值才能達(dá)到下面的要求：(1)95%%T。根據(jù)法，問有否可疑值需舍棄，然后報(bào)出平均值與平均值的置信區(qū)間(95%置信度)。24．用所給質(zhì)量控制樣品的測定數(shù)據(jù)，作控制圖，并說明其使用方法。U/LWL (警戒上、下限) = 177。 A2= 177。3．[C2O]、[HC2O]、[H2C2O4]。12．求下列混合溶液的pH值(1) (2) 13．。(1) 計(jì)算(2) 若CZn=102mol/L，則[Zn2+]為多少？有沒有Zn(OH)2沉淀生成？17．試計(jì)算在pH=？18．在pH=7的溶液中，+、+，游離酒石酸根(Tart)，計(jì)算值。如果將溶液的pH調(diào)節(jié)到pH=，等于多少？21．– EDTA配位化合物溶解于1L NH323．計(jì)算在pH=，CEDTA=(未與鐵配位的EDTA濃度)時(shí)Fe3+/Fe2+電對的條件電位。28．50mL ，試計(jì)算Ag2CrO4的溶解度(只考慮同離子效應(yīng))。32．。35．考慮生成氫氧基配位化合物的影響，計(jì)算Zn(OH)2在pH=10時(shí)的溶解度。38．，不斷攪拌使其達(dá)到平衡，計(jì)算溶液中Ag+的濃度。2．兩個(gè)一元弱酸HA1和HA2的混合溶液中 ？若能分別滴定，計(jì)算滴定之前和第一、第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值。加甲基橙后繼續(xù)用HCl滴定，又消耗HCl 。(1) 求此弱酸的摩爾質(zhì)量(2) 計(jì)算弱酸的離解常數(shù)Ka。假定藥片立即溶解并且不改變胃液的pH值，問將有多少阿斯匹林能馬上被胃吸收？(阿斯匹林的pKa=,)11用K氏定氮法測定血漿中蛋白質(zhì)含量。()12．。已知：苯甲酸的Ka=