【正文】
OR39。 26 3. 脫羧反應(yīng) 羧基以 CO2形式脫去的反應(yīng)。 RCH2CO2Na ———— RCH3 + Na2CO3 NaOH/CaO 高溫 若 aC上有強(qiáng)吸電子基,則易脫羧。 OR COHR COHOR39。 R(Ar)— C——— L O 酰基 取代基 L = OR(Ar) 烴氧基 R C O O H X 鹵素 NH2 氨基 O OCR(Ar) 酰氧基 酰 鹵 酸 酐 羧酸 酯 酰 胺 20 (1) 酰鹵 (acyl halide or acid halide)的生成 O O2N COH + PCl5 — O O2N CCl + HCl + POCl3 對(duì) 硝基苯甲酰氯 (9096%) O 3 CH3COOH + PCl3 —— 3 CH3— C— Cl + H3PO3 O O COOH + SOCl2 — O O COCl + SO2 + HCl 21 PCl3適于制備低 bp酰氯; PCl5適于制備高 bp酰 氯;用 SOCl2制備酰氯 , 副產(chǎn)物都是氣體 , 易提純 。 低級(jí)脂肪酸易溶于水 ,高級(jí)脂肪酸不溶于水:甲 、乙 、 丙 、 丁酸與水互溶 , 己酸 %, 辛酸 %。 。 醫(yī)藥上常將含羧基而難溶于水的藥物制成易溶于水的鹽 , 如將青霉素 G制成鉀鹽供注射用 。 COOH COOH 1?0? O O C C O + H2O O CH3— C— OH O CH3— C O C— CH3 O + H2O 酐鍵 23 (3) 酯 (ester)的生成 C6H5C— OCH3 + H2O O C6H5C— OH + H OCH3 O H2SO4 D O HO2C(CH2)4CO2H+C2H5OH C2H5OC(CH2)4COC2H5+H2O O H2SO4 甲苯 /D 8595% 95% 該反應(yīng)可逆,必須在催化劑及加熱下才能較快進(jìn)行,增加反應(yīng)物之一或移去一種生成物,可促使平衡右移,提高酯的收率。++R C O HOHH+ R